Диоксан Диолы, определени

Теперь уместно рассмотреть доказательства конфигурации при o-Наиболее заслуживающим доверия основанием для сравнения оптических свойств 20-эпимеров синтетического (17-изо) и природного (17-нормаль-ного) рядов является сравнение инкрементов молекулярного вращения соединений со свободной гидроксильной группой и их типичных ацетильных производных. В последней графе таблицы 38 приведены инкременты молекулярного вращения для ряда природных соединений и других 17-нормальных производных, взаимосвязь с которыми установлена. Приведено восемь синтетических соединений, описанных в этом разделе, и одно соединение, соответствующее им по конфигурации. Цифры, представляющие сравнительные данные, полученные в различных растворителях, взяты в скобки считают, что расхождения, вызываемые влиянием растворителя, составляют для ацетата, спирта и диоксана приблизительно 40 единиц Мд. В природных соединениях ацетилирование 17 ,20р,21-триолов К, А, Е и и вызывает изменение Мд на величину от -]- 40 до +410. Инкременты ацетилирования для 20р,21-диолов Т и ХБ и для 17а,20 5-диола J составляют от +110 до +130, а для 20а-эпимера инкремент всегда обладает противоположным знаком и его отрицательное значение на 140—220 единиц больше. В ряду 17-изоаллопрегнана инкремент ацетилирования для двух 17р,20р,21-триолов равен О и —40, а для двух 17р,20а,21-триолов равен —153 и —166. Величина разности и близкое соответствие значениям, найденным для природного ряда, полностью подтверждают правильность выведенных конфигураций. Соединения № 1 и 2 (по таблице 37) настолько мало отличаются по величине вращения, что сравнение констант, определенных в разных растворителях, не показательно соединение № 2 оказывается более левовращающим, чем этого можно было бы ожидать для 20р-эпимера. [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология