Инкремент молекулярной рефракции

Если соединение содержит кратные связи, то приходится вводить поправку на двойную или тройную связь — инкремент молекулярной рефракции двойной связи. [c.354]

Тройная углерод-углеродная связь имеет еще большую поляризуемость, чем двойная, и характеризуется большими величинами инкремента молекулярной рефракции = и связевой рефракции с помощью которых [c.195]

Инкремент молекулярной рефракции [c.26]

В легком сдвиге электронной плотности под влиянием внешних электрических полей. Мерой такой поляризуемости является инкремент молекулярной рефракции связи (С—С 1,209 С—С 4,151). Электроны л-МО этилена, так сказать, более подвижны, чем электроны а-МО этана. Положения ВЗМО и НСМО имеют большое значение для спектральных и химических свойств соединений. Можно сказать, что химическое поведение этилена определяется прежде всего я-связью. [c.62]

Трехчленный гетероцикл окиси этилена должен иметь такой же инкремент молекулярной рефракции, как трехчленный цикл циклопропана , т. е. +0,7. Это следует из того, что напряжение циклических молекул при замене в них группы СНд на атом кислорода не изменяется . Энергетическую однозначность напряженностей циклов окиси этилена и циклопропана особенно убедительно подтверждает тот факт, что при использовании одного и тг о же структурного инкремента , а именно +16,7, вычисленный парахор совпадает с определенным экспериментально. [c.22]

Для большинства алифатических соединений атомная рефракция углерода принимается равной +2,418. Для углерода в мо-лен.уле циклопропана следует увеличить это значение на 7з значения инкремента молекулярной рефракции для трехчленного цикла, т. е. на 0,7 3 = 0,233. Тем самым получаем значение атомной рефракции углерода в молекуле циклопропана и в других молекулах с трехчленным циклом, а следовательно, и для молекулы окиси этилена, равное +2,651. Для нахождения правильного значения атомной рефракции кислорода в молекуле окиси этилена и в других молекулах а-окисей мы можем составить простое уравнение [c.23]

Инкремент молекулярной рефракции , кк 3,32 к 1,72 1,93 [c.446]

Парахор, подобно молекулярной рефракции, в первом приближении является аддитивной функцией химических свойств вещества. Атомные парахор и инкременты, аналогичные инкрементам молекулярной рефракции, определяются эмпирически. При атом отношения складываются несколько более благоприят-. но, так как парахор зависит не столько от природы атомов, сколько от типов связей. [c.151]

Тройная углерод-углеродная связь имеет еще большую поляризуемость, чем двойная, и характеризуется большими величинами инкремента молекулярной рефракции = и связевой рефракции с=с с помощью которых вычисляются рефракции ацетиленовых соединений [c.195]

Довольно значительный инкремент молекулярной рефракции (0,66) следует отнести, по-видимому, за счет аллильного характера двойной связи. [c.109]

Соединения этих двух рядов имеют следующие гомологические инкременты молекулярной рефракции Ро [c.127]

Инкремент молекулярной, рефракции б) [c.346]

Из соединений, молекулярная рефракция которых отличалась от суммы атомных рефракций, простейшими были этиленовые углеводороды и их производные. Этот класс соединений удалось включить в аддитивную схему, приписав каждой двойной связи С = С особую постоянную инкремент молекулярной рефракции двойной связи (Брюль ). Прибавляя инкремент двойной связи к сумме атомных рефракций, получают хорошее соответствие с экспериментальными значениями молекулярной рефракции этиленовых соединений. [c.75]

Инкременты молекулярной рефракции и парахора для алициклических соединений [c.109]

Плато при —122,5° С на кривой плавления вещества, кипящего при 56,8—56,9° С, позволяет предположить, что вещество является индивидуальным углеводородом — одной из стереоизомерных форм 1,2-диметилциклобутана. Судя по повышенному инкременту молекулярной рефракции [c.10]

Инкременты молекулярной рефракции двойной связи. [c.415]

В пользу оксониевой структуры этих дибромидов говорит наличие инкремента молекулярной рефракции и парахора, соответствующих величине экзальтации двойной связи. [c.144]

Англогично инкрементам молекулярной рефракции атомные иарахсры и инкременты определяются эмпирически. В последнем случае отношения складываются несколько более благоприятно, так как нарахор зависит пе столько от природы атомов, сколько от типов связей. [c.144]

К заключению о сильной ненасыщенности двух-, трех- и четырех-члеиных циклов и о большом запасе энергии в них можно прийти не только на основании легкости расщепления подобных циклов. К этому же выводу о ненасыщенном состоянии молекул приводят измерения инкрементов молекулярной рефракции (стр. 63) и величин уменьщения свободной энергии при размыкании циклов. Эти величины следующие [c.304]

Для менее чистых препаратов сульфидов приведены еще такие характеристики, как инкремент молекулярной рефракции — для диалкил- и алкиларилсульфидов [145] — и smoke point [146]. Последняя величина определяется как предельная высота пламени (в мм), образующегося без чада, когда топливо сжигают в специальной лампе. Эта величина различается для алифатических и ароматических сульфидов. [c.22]

Дальнейшее накопление фактического материала привело к открытию новых отклонений от правила аддитивности. Вычисленная с учетом инкрементов молекулярная рефракция веществ, имеющих конъюгированные, скрещенные и кумулированные двойные связи, значительно отклоняется от экспериментальной величины. Это отклонение называется экзальтацией. Так, например, экзальтация в системе 2 для двух конъюгированных этиленовых связей i 2o= 1,90. Ясно, что при знании этих обстоятельств оптический путь поможет сделать выбор между формулами с конъюги- [c.150]

Исследования Ландольта, Брюля и Канноникова показали, что молекулярная рефракция органических веществ, так же как и молекулярный объем, может быть выражена суммой величин атомных рефракций, изменяющихся на определенную величину в зависимости от характера связей атомов. Так, например, атомная рефракция углерода (для желтой линии О натрия), равная 2,418, если атом углерода связан с другими атомами лишь простыми связями, увеличивается на определенную величину, если этот атом связан с другим углеродным атомом кратной связью. При наличии в молекуле кратных связей к молекулярной рефракции, вычисленной из атомных рефракций, добавляют поправку (так называемый инкремент) на каждую кратную связь. Для ацетиленовой связи инкремент молекулярной рефракции больше, чем для этиленовой. [c.470]

Как было указано в теоретической части, получение камфорной кислоты при окислении углеводорода С13Н22 хамелеоном отнюдь еще не решает вопроса о его строении, тем более что значительная часть этого углеводорода получается при данной реакции обратно. Некоторые дополнительные указания но этому вопросу дают физические свойства углеводорода. Как видно из приведенных данных, углеводород, даже после обработки его уксусной кислотой в присутствии серной, сохраняет довольно высокий инкремент молекулярной рефракции (+0,59), что может служить указанием на семициклический характер его двойной связи. Таким образом, по-видимому, наш углеводород в значительной мере состоит из нропилиденкамфана (XV), причем, однако, такое заключение о его строении должно рассматриваться пока как предварительное, до получения обстоятельных данных. [c.112]

Динсли и Карлтон [4] исходили из здоровой мысли, что среднее число атомов углерода, приходящихся на одно кольцо, меняется в зависимости от типа колец. Они попытались приблизительно вычислить число колец для каждого образца в отдельности, руководствуясь инкрементом удельной рефракции, отвечающим двойной < вязи , и молекулярным весом. Таким образом, в качестве меры степени конденсации для данного образца (сравни стр. 101 и сл,) был принят инкремент молекулярной рефракции для двойной связи. [c.251]

Инкремент молекулярной рефракции для связи Sb—О в трис-(триорганилсилил)антимонитах равен 5,25 0,05 [410]. [c.426]

Величина инкрементов молекулярной рефракции для карвона и лимонена, отвечающая двум двойным связям [9]. [c.104]

Е.А. 3 а й ц 8 в. Молекулярная рефракция и эффекты строения II. Инкременты молекулярной рефракции двойной к тройной плязи, свободные от неаддитивных вкладов. W4 [c.312]

В существующих аддитивных системах инкременты молекулярной рефракции двойной ( Я/= ) и тройной ( Яр ) связи содержат неаддитивные вклады ( = и дЛр),обусловленные взаимодействием метиленовых групп с кратной связью (сверхсопряжение).Показано,что величины ЛЯр и ДЯр изменяются в зависимости от числа углеродных атомов в алкиле,который соединён с кратной связью,и достигают максимума (постоянства) ( 1=макс. ) мaк . втором--третьем члене гомологического ряда.Для определения инкремента двойной связи,свободного от гипер-конъюгационного вклада ( сначала был найден [c.414]

Инкременты молекулярной рефракции тройной связи. Для выведения инкремента тройной связи Айзэнлор [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология