Сравнение способов определения констант ау

Оба эти метода дают возможность выявить основные различия в активности, связанные со значительными изменениями какого-либо одного параметра (химического состава, структурных свойств и т. д.), если остальные параметры остаются без изменения. Вместе с тем сложной взаимосвязи между процессами сорбции, диффузии и, химической реакцией они не отражают. Более надежным способом, позволяющим избежать неправильных выводов при сравнении катализаторов с нестабильной во времени активностью, является экстраполяция конверсии на нулевое время. Этот метод обычно используют в тех случаях, когда реакция проводится в дифференциальном, а не интегральном реакторе. Однако, как правило, применяется он значительно реже, хотя известно, к какой путанице может привести, например, определение влияния соотношения Si/Al на каталитические свойства деалюминированного морденита, если однозначный способ определения активности отсутствует. Еще меньше можно назвать работ, в которых были проведены кинетические определения зависимости констант скоростей от скорости подачи сырья или парциальных давлений исходных компонентов -й продуктов реакции. Между тем, сравнивая активности, часто дйпускают, что реакции имеют первый порядок, и пересчитывают измеренные степени превращения в константы скорости. Принято также определять температурную зависимость активности и подставлять данные по конверсии при различных температурах в уравнение Аррениуса. Такой расчет будет правильным, если используются только начальные конверсии, потому что в этом случае можно избежать неточностей из-за разной скорости дезактивации катализаторов при различных температурах. Но даже и тогда расчет энергии активации совсем не обязательно приведет к Д,, характерной для данной химической реакции, которая протекает на определенном типе активных центров. Полученная величина Еа может в значительной степени отражать ограничения, связанные с диффузией и массопередачей. [c.56]

Сравнение способов определения констант ст. [c.190]

Способы определения констант скорости включенных химических реакций описаны в монографии 123]. По сравнению с полярографией с ртутным капающим электродом методы вольтамперометрии позволяют расширить область определения этих величин почти на четыре порядка. Из теории кинетических токов в полярографии следует, что для электродного процесса, протекающего, например, по схеме [c.23]

Уравнения Ван Лаара и Маргулеса полезны при сравнении различных экспериментальных данных, так как позволяют оценить их с точки зрения термодинамической выдержанности. Нанеся опытные данные на график lg — а и экстраполируя их до нулевой концентрации, можно найти значение константы А и аналогичным путем — значение константы В. Однако найденные этим способом значения констант А и В следует рассматривать лишь как первое приближение вследствие неточности определения опытных точек на участках малых концентраций. [c.55]

Количественная оценка и определение. Активность по отношению к волокну — характерное свойство каждого активного красителя. Для ее количественной оценки может служить скорость гидролиза нри определенных pH и температуре [47, 49, 61—63, 67, 68, 70, 128—143]. Константу скорости гидролиза kw рассчитывают при постоянном pH и температуре, как реакции псевдопервого порядка. Такой способ измерения активности действителен только для красителей, вступающих в реакцию с целлюлозой в щелочной среде, так как между активностью красителя по отношению к аминогруппам в кислой среде и константой скорости гидролиза, определенной в щелочной среде, обычно не существует постоянной зависимости. До настоящего времени не удалось предложить простой и универсальный метод определения активности красителя по отнощению к шерсти, но можно получить представление о ней путем сравнения скоростей реакции красителя с шерстью и с соответствующим модельным соединением, например какой-нибудь аминокислотой. Определение константы гидролиза ky, как критерия активности красителя в водно-щелочной среде основано на уравнении для бимолекулярных реакций, которое считают действительным для большинства активных систем. [c.258]

Описание реологических свойств необходимо для оценки свойств Полимерного материала с целью сравнения отдельных партий сырья для разработки более совершенных приемов переработки и способов Воздействия на материал, основанный на знании специфических особенностей его строения и реологических свойств для определения Констант выбранного реологического уравнения состояния как осно- [c.187]

Таким образом, в общем случае для определения констант кинетических уравнений и сравнения различных схем процесса следует пользоваться методом максимума правдоподобия, который сводится к методу наименьших квадратов лишь при наличии нормального распределения. Способы проверки нормальности разработаны Гэ]. В тех ситуациях, когда закон распределения трудно установить, можно пользоваться минимизацией хи-квадрат критерия [х ]. [c.438]

Опубликованные значения ДЯс относятся к растворам с ионной силой р. от О до 4. Во многих случаях теплота ДЯс была определена при высоких значениях л, поскольку при той же ионной силе была измерена и константа устойчивости. В обширных обзорах [5—8] обсуждаются способы определения концентрационных констант равновесия (т. е. констант равновесия в растворе, где л имеет постоянное значение, большее нуля) при высокой концентрации электролита, считающегося инертным (так называемый метод постоянной ионной среды). Многие исследователи пользовались этим методом при изучении равновесий в растворе с целью преодоления трудностей, связанных с определением коэффициентов активности и вычислением термодинамической константы равновесия (т. е. константы равновесия при л = 0). Значения концентрационных констант равновесия, которые можно определить в растворе с постоянной ионной силой, пригодны дтя сравнения с другими константами, найденными при той же ионной силе в присутствии того же самого электролита. Однако с помощью значений концентрационной константы равновесия, энтальпии или энтропии, найденных при высокой ионной силе, очень трудно определить значения, относящиеся к стандартному состоянию с х = 0. В то же время лишь такие стандартные значения можно сопоставлять с другими термодинамическими данными при изучении энергии химической связи и строения комплексов. Методу постоянной ионной среды, применяемому для определения ДЯс, присущи три основных недостатка 1) дополнительно вводимый электролит в какой-то мере препятствует сольватации ионов металла, лигандов и комплекса, за счет чего система [c.16]

Сравнение уравнений (6) и (84) показывает, что Xj и j в уравнении (6) эквивалентны соответственно Я - и b]xt в уравнении (84). Поэтому общее рещение уравнения (6) —это не более чем преобразование p( ) к системе координат А. Тем не менее уравнение (84) имеет преимущество перед уравнением (6), так как при определенной интерпретации его коэффициентов можно установить их связь с константами скорости kji. Кроме того, эта интерпретация дает более легкий и более точный метод определения констант, чем обычный способ подбора кривых к точкам. [c.108]

По сравнению с очень большим объемом теоретических исследований по системам, содержащим сопряженные карбониевые ионы, алкил-катионам было уделено относительно меньшее внимание. Некоторые из посвященных им работ были очень подробны и содержательны, но их вклад в развитие области карбоний-ионов, если его оценивать — как и следует оценивать все теории — по их предсказательной силе, не очень велик. В этом отношении большинство работ оценивается по тому, насколько успешно удается рассчитать определяемые экспериментально ионизационные потенциалы радикалов. В настоящий момент именно эти данные являются наименее двусмысленной количественной экспериментальной характеристикой карбониевых ионов. Однако поскольку даже очень грубая электростатическая модель относительно успешна в этом отношении (разд. 5.2.1), то зто не очень убедительный способ проверки изощренных теорий. Такое положение вряд ли сохранится надолго получение довольно устойчивых растворов алифатических карбониевых ионов (разд. 4.3) должно привести впоследствии к определению констант равновесия и других физических свойств, на которых можно проверять теории. [c.157]

Указанную систему уравнений решить нетрудно, если константы известны. В то же время определение констант из экспериментальных данных значительно упрощается, когда известен общий вид решения. Поэтому, чтобы составить некоторое представление о поведении системы, производят разумную оценку констант. Точные же значения определяются позднее сравнением теории с экспериментом. Таким способом получено решение, графически показанное на рис. XV. 13 для Т == 600° С. Обсудим способы оценки констант. [c.390]

Если необходимо определить несколько компонентов, то для каждого из них определяют калибровочную константу указанным способом метод удобен тем, что на результаты анализа мало влияют колебания параметров хроматографического опыта. В случае точно дозируемых объемов метод метки не дает никакого преимущества по сравнению с методом построения калибровочных кривых чистых веществ. Кроме того, использование метода метки ограничивается преимущественно определением лишь небольшого числа компонентов, содержание которых в не очень сложных по составу смесях не превышает примерно 10%. [c.127]

Наиболее простой способ доказательства чистоты данного вещества состоит в определении его физических констант и сравнении их с литературными данными. Чаще всего для выяснения степени чистоты кристаллического вещества достаточно определить температуру его плавления, а для жидкости—определить плотность, температуру кипения и показатель лучепреломления. [c.143]

Вернемся к задаче проверки правильности результата химического анализа путем сравнения его с независимыми данными. Проверяемый результат, являясь средним из нескольких параллельных определений, представляет собой случайную величину . Результат же, используемый для сравнения, в ряде случаев можно считать точной (действительной) величиной а, т.е. константой. Это может быть тогда, когда случайная погрешность результата, используемого для сравнения, намного меньше, чем проверяемого, т.е. пренебрежимо мала. Нанример, в способе "введено-найдено" заданное содержание определяемого компонента обычно известно значительно точнее, чем найденное. Аналогично, нри использовании СО паспортное значение содержания также можно считать точной величиной. Наконец, и при анализе образца независимым методом содержание компонента может быть определено с точностью, намного превышающей точность проверяемой методики - например, при проверке атом ПО-ЭМИС с ионной методики с помощью гравиметрической (о типичных величинах случайной погрешности различных методов см. с. 9). Во всех этих случаях задача сравнения данных с математической точки зрения [c.15]

Часто, однако, трудно подобрать такую молекулу сравнения группы А, которая давала бы близкую к исследуемой молекуле групп В ж Ъ теплоту адсорбции на неспецифическом адсорбенте. Для удобства интерполяции QA B) или QA D) в этих случаях в [6] предложено пользоваться графиком зависимости ряда сходных молекул группы А от их электронной поляризуемости а (рис. 2). Константы неспецифических дисперсионного и индукционного взаимодействий увеличиваются с ростом а (см. ]3, 4]). Для определения вклада AQ при адсорбции производных алканов, относящихся к группе В или I), в качестве молекул сравнения группы А удобно взять к-алканы [1], потому что расстояния от поверхности СНд, СНз и многих групп заместителей одинаковы или близки. Так как специфическое взаимодействие также увеличивается с ростом а, на том же графике наносят величины и < д. Разности между этими величинами и соответствующими точками (при тех же а) на кривой зависимости от а дают вклады А Q специфических взаимодействий молекул групп 5 или В в теплоту их адсорбции. Найденные из этого графика величины AQ отмечены на рис. 2. Различие величин AQ для (СаНа зО, найденных таким способом и приведенных в табл. 1, составляет не более 15%. Для молекул группы В величина AQ в общем увеличивается с ростом квадрупольного (т) и диполь- [c.135]

Подобные явления сильно затрудняют количественную оценку наблюдаемых на опыте каталитических эффектов. Основной кинетической характеристикой химического процесса в общем случае является константа скорости к, отвечающая п-ому порядку реакции, а также величины и из уравнения (1.1). Менее полные сведения дает определение начальной скорости реакции Оо- Между тем в катализе это не всегда так. Сравнение начальных скоростей часто является наиболее простым способом исключить влияние медленного изменения катализатора при реакции или элиминировать действие побочных процессов, тогда как более трудоемкий путь, связанный с определением порядка реакции п и величин ко и Е, отражает суммарное действие всех факторов, влияющих на скорость реакции, и может дать более искаженные сведения об изучаемом основном процессе. [c.12]

Рис. 1. Сравнение констант а/, определенных из химических сдвигов мета-заме-щенных фторбензолов, и констант, полученных другими способами.

Сравнение константы прочности комплексного соединения пиромеллитового диангидрида с 1,4-диметилнафталином, определенной двумя способами [c.173]

Используемый здесь способ рассмотрения с его преимуществами по сравнению с традиционными способами описан в разделе II, А, где кратко обсуждается вопрос об определении величины константы скорости для обратимых мономолекулярных систем из экспериментальных данных. [c.70]

Разбавленные растворы слабых электролитов близки по свойствам к идеальным растворам. Равновесие в таких растворах определяется константой диссоциации. Степень диссоциации слабого электролита, определенная для разбавленного электролита различными способами, дает удовлетворительные совпадения. Один из способов определения степени диссоциации слабого электролита основан на измерении осмотического давления, понижении давления пара, понижении температуры замерзания или повышении температуры кипения. В этом случае величина измеренного свойства для электролитов оказывается в i раз больше по сравнению с неэлектролитами, причем изотонический коэффициент i достаточно простым соотношением связан со степенью диссоциации. Так, в частаом случае бинарного электролита, молекулы которого распадаются на два иона, например для гидроокиси аммония, получается следующее выражение изотонического коэффициента ( 69) через степень диссоциации [c.238]

Общеизвестные методы определения констант диссоциации с помощью визуальной колориметрии, как прямые, когда слабый электролит или его ионы окрашены, так и косвенные, связанные с применением цветных индикаторов и стандартных буферных растворов, значительно уступают в точности современным кондуктометрическим и электрометрическим методам. Однако если заменить визуальное сравнение интенсивности окраски доступной в настоящее время объективной фотоэлектрической методикой [38], то тем самым будет устранен наиболее важный источник ошибок этого способа. С помощью фотоэлектрической колориметрии может быть достигнута очень большая точность. Фотоэлектрический метод был впервые применен для точного определения константы диссоциации Гальбаном и Эбертом [39] при [c.467]

Последний способ определения параметров, как и предыдущий, позволяет оценить параметры потенциалов Ф независимым от экспериментальных адсорбционных данных путем. Кроме того, применение последнего способа определения параметров проще первых двух способов. Такой способ оценки Ф сравнительно легко применим к любым системам адсорбат —адсорбент. Оцененные этим способом значения потенциальной энергии Ф в минимуме обычно получаются близкими к опытным значениям теплот адсорбции. Однако функции Ф, полученные этим способом, недостаточно точны для проведения более глубоких исследований термодинамических свойств разных адсорбционных систем. Для получения более точных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия простых и сложных молекул с адсорбентом необходимо использовать экспериментальные адсорбционные данные. При этом значения параметров потенциальной функции Ф, оцененные последними двумя способами, т. е. независимо от адсорбционных данных, могут быть использованы в качестве первого приближения и далее уточнены методом проб и ошибок при сравнении с термодинамическими свойствами соответствующих адсорбционных систем. В работах Киселева, Пошкуса и Афреймовича [12, 18, 136—139] был применен этот способ расчета и предложен простой способ уточнения главного параметра сил притяжения путем использования экспериментальных значений константы Генри Ki, определенных при разных температурах. [c.246]

Предполагают, что чем сильнее кислота КН, тем большая часть ее будет в форме КМ (например, М = Ь1), а не в форме К1. Определение константы равновесия К позволяет измерить относительную кислотность КН и К Н и путем подбора подходящих пар поднять шкалу р/Са так, чтобы сделать возможным прямое сравнение с соединением К—Н, значение рКа которого измерено другими способами. Так, было найдено, что для РЬзСН [c.304]

Таким образом, становится очевидной возможность определения важных физических констант о и у (характери-зуюших, по Журкову, процесс разрушения полимерного тела) на основании экспериментальных данных о разрушении образцов при одноосном растяжении при разных температурах. Для проведения экспериментов можно пользоваться любой испытательной машиной, пригодной для растяжения образцов. Наряду с большой экономией времени (по сравнению с обычными способами определения этих параметров), это очень удобно для экспериментатора, так как позволяет значительно расширить количество полимерных материалов, для которых можно определить параметры прочности. [c.93]

В данной статье показано, как сложная система уравнений для определения летучести может быть сведена к набору графиков для нахождения коэффициентов летучести и констант равновесия, с помощью которых, без значительного спижепия точности, может быть рассчитано равновесие жидкость — пар. Описан способ применения этих графиков и проведено сравнение большинства исследованных равновесий жидкость — пар в смесях легких углеводородов с равновесиями, рассчитанпымп по графикам. [c.24]

Таким образом, единственное общее свойство, объединяющее самые разные ПАОВ, адсорбция которых может приводить межфазную границу ртуть/раствор в состояние спонтанной нестабильности, — это способность образовывать прочные межмолекуляр-ные связи в адсорбционном слое. Отсюда вытекает важность определения аттракционной постоянной для такого рода соединений. Для расчета а в случае образования двумерных конденсированных слоев наиболее надежным в настоящее время является метод, основанный на сравнении С, -кривых, экспериментальных и рассчитанных по формулам (2.84), (2.85), при варьировании параметров ао и Во в пределах известной суммы 1пВо+ао- (Напомним, что Во а йо — значения константы адсорбционного равновесия и аттракционной постоянной при потенциале нулевого заряда в растворе фона.) Рис. 4.17 иллюстрирует результаты такого сопоставления. Оказалось, что определенные этим способом величины а для камфары, борнеола и адамантанола-1 лежат в интервале 4- 6. [c.152]

Вопрос о диссоциации умеренно сильных и очень сильных электролитов был рассмотрен в обстоятельном обзоре Редлиха [45] который уделил значительное внимание тем несомненным доказательствам присутствия недиссоциированных молекул, которые могух быть получены на основании изучения рамановских спектров. Наличие вибрационных спектров представляет собой тот критерий, с помощью которого можно надежно отличать молекулы от взаимодействующих между собой ионов. Редлих и Розен-фельд [46] полагают, что истинную концентрацию ионов в данном растворе можно определить путем сравнения спектра этого раствора со спектром раствора полностью диссоциированного электролита, содержащего тот же ион. Как известно, интенсивность рамановских спектров нитратов щелочных металлов пропорциональна их концентрациям [47, 48], что является доказательством полной диссоциации этих солей. Для определения концентрации нитрат-ионов, ас в растворе азотной кислоты со стехиометрической концентрацией с приготовляют такой раствор азотнокислого натрия, у которого интенсивность рамановских спектров равна интенсивности соответствующих спектров, наблюдаемых в случае раствора азотной кислоты. Поскольку стандартней раствор нитрата с концентрацией Сд полностью диссоциирован. Сд равно ас. В табл. 180 приведены значения а, найденные таким способом из этих значений была вычислена термодинамическая константа диссоциации, которая оказалась равной 21,4. [c.576]

Активность ферментов как катализаторов выражали многими способами. Одним из часто используемых способов является выражение ее через число оборотов Т.М. Последнее определяют [1] как число циклов, претерпеваемых во время каталитической реакции одной простетической группой фермента в одну минуту, т. е. как число молекул субстрата, реагирующих в минуту на одном активном центре фермента. Однако применялись и некоторые другие определения числа оборотов при любом способе измерения Т. N. следует указывать концентрацию субстрата и то, была ли она достаточной, чтобы дать максимальную скорость. Другой мерой [8, 3] является начальная константа скорости к реакции при низких концентрациях субстрата, где V = к [8]о[Е]о для реакции с одним субстратом, или к [8]о[Е]о[Т]о для бимолекулярной реакции. Эта характеристика имеет преимущество, являясь доступной мерой для многих реакций, катализируемых ферментами, и, кроме того, для тех же самых реакций в присутствии других катализаторов, которые не могут, например, дать предельно максимальную скорость. Однако, возможно, огромное преимущество может дать отнесение к к числу активных центров в молекуле фермента, точно так же как в кислотно-основном катализе константу скорости каталитической реакции делят на число доступных протонов кислотного катализатора. Аналогичным образом при сравнении фермента каталазы с коллоидальной платиной для реакции разложения перекиси водорода каждая частица может оказаться такой же активной, как и отдельная молекула фермента [8]. Однако каждая частица с радиусом 500 А имеет на поверхности приблизительно 3-10 атомов металла, каждый из которых, возможно, является самостоятельным активным центром, так что, относя к одному центру, можно видеть, что фермент оказывается намного более активным. Как показано в табл. 2, ферментативные реакции характеризуются более низкой энергией активации приблизительно на 10 ктл/моль, это может легко объяснить различие в активностях. В табл. 8 некоторые ферменты сравниваются с другими каталитически действующими ионами. [c.139]

Константы образования системы принципиально могут быть также определены путем сравнения экспериментально найденной кривой образования тг = /(р А]) с кривыми, рассчитанными по уравнению (V, 135) с помощью подстановки различных значений Кг- Этот способ (способ сравнения кривых) особенно полезен в тех случаях, когда образуется один-единственный комплекс, т. е. Л/ = 1. Тогда форма кривой бывает однозначной. Для системы с двумя комплексами N = 2) положение кривой образования определяется значением константы /Сг, а ее форма — отношением КЦКг В этом случае необходимо рассчитать и построить кривые образования для большого числа отношений К К2 с тем, чтобы найти ту расчетную кривую, которая наиболее близка к экспериментальной. Ирвинг и Г. Россотти [2] предложили для этого случая способ, позволяющий сократить расчеты. Согласно этому методу определяется ряд теоретических кривых, выражающих зависимость какого-либо свойства Р кривой образования от /С1//С2 для определенных значений п. (Подробности приведены в оригинальной работе [2].) [c.134]

При испытании катализаторов в крекинге индивиду -альных углеводородов сравнение их активности может быть осуществлено непосредственно по значениям скорости или константы скорости. Очевидно, что более приемлемыми в этом случае являются установки полного смеше -ния, аналогичные описанной вьппе для крекинга изооктана. Однако результаты определения активности и селективности катализаторов по крекингу индивидуальных углеводородов не учитьшают различную коксообразующую способ — ность образцов и не всегда коррелируются с результатами крекинга не( )тяных фракций. [c.65]

Обычно принято в качестве первого приближения пренебрегать эффектами поляризуемости и судить о нуклеофильной реакционной способности путем сравнения ко нстант диссоциации кислот. Так, считают, что ион СН более нуклеофилен, чем ион хлора. Этот способ оценки основан, гю существу, на том, что ион водорода избирается в качестве условного стандарта, с которым сравниваются нуклеофильные тенденции, мерой которых таким образом является термодинамический критерий, а именно константа диссоциации. Методы измерения электрофильной реакционной способности менее определенны. Иногда в качестве ее меры используют потенциалы воссга-новления, иногда — разности электроотрицательностей, выводимые на основании периодической системы элементов, иногда — наблюдения над скоростью реакции с нуклеофильным реагентом и т. п. Эти методы представляют собою, безусловно, смесь из термодинамики, кинетики и общей теории органических реакций. Нельзя, однако, не заметить, что термодинамические зависимости используются весьма часто. Таким образом, теория по меньшей мере показывает, что скорость начальной стадии, определяющей, очевидно, скорость реакции, будет больше, если АГ или АН образования связи будет меньше. Отсюда вытекает, что из нескольких реакционных центров в одной молекуле прореагирует первым, используя этот термин в статистическом смысле, тот, который выделяет больше энергии при образовании связи с атакующим реагентом. Так как атакующий реагент имеет как нуклеофильный, так и электрофильный центры, реакционные способности которых могут колебаться в широких пределах, то, следовательно, в зависимости от природы атакующего реагента, любой из центров исходной молекулы может оказаться более реакционноспособным. Поэтому надежда на составление каталога всех соединений по их количественной и качественной реакционной способности является совершенно тщетной. Было бы лучше вычислить количество энергии, освобождающейся при образовании каждой связи при каждой из возможных реакций, и таким путем выяснить природу определяющей скорость реакции стадии, а следовательно, и скорость всей реакции в целом. [c.252]

Теоретические квантово-механические расчеты магнитной анизотропии [51], за исключением бензола [52] и простейших молекул типа Н2О или МНз, хотя и приводят к величинам того же порядка, что и наблюдаемые экспериментально, вряд ли могут быть исполь- зованы для нахождения поправок к химическим сдвигам ввиду их сложности и неточности. На практике обычно используют экспериментально получаемые величины. Общих способов точного экспериментального определения величин Ах не разработано. Обычно вклады от магнитной анизотропии находят сравнением химических сдвигов равноценных протонов в веществах, содержащих и не содержащих анизотропных групп. Голдштейн и Редди [53—55], предложили метод, основанный на том, что химические сдвиги протонов пропорциональны константам спин-спиновой связи Ш—С , причем последние не чувствительны к анизотропии. Для соединений, не содержащих анизотропных групп, зависимость химического сдвига от /н<—с выражается прямыми наклонными линиями, в то время как химические сдвиги для аналогичных групп протонов, но в соединениях, содержащих анизотропные группы, выпадают из ряда. Разницу в химических сдвигах относят за счет влияния магнитной анизотропии. Правильность полученных величин проверяется сравнением с теоретическими расчетами, с результатами, полученными иными путями (например, описанным выше для бензольного кольца), а также сравнением влияния данной анизотропной группы на различные протоны одной и той же молекулы (например, тройной связи [c.75]

Оуэна с сотрудниками в большинстве случаев проводили испытания при растяжении на широких пластинах с надрезами. При сравнении результатов, полученных различными исследователями, возникают определенные трудности, обусловленные тем, что различные методы дают различные результаты и не известно, какой из них даст, так сказать абсолютные результаты . Например, в двух работах [109, 116] было установлено, что для материалов, содержащих 40% (об.) высокомодульных углеродных волокон, Кс примерно равен 40 МН/м г при растяжении пластин с надрезом, независимо от длины надреза. С другой стороны, при испытании аналогичных материалов при четырехточечном изгибе образцов с надрезом найденные значения Кс составляли величину около 16 МН/м 2 при отношении глубины надреза к толщине образца от 0,3 до 0,7 и значительно более низкие значения Кс при меньших отношениях глубины надреза к толщине. Эллис и Харрис [116] сравнивали параметры вязкости разрушения, определенные различными способами, для материалов на основе эпоксидной смолы и высокомодульных и высокопрочных углеродных волокон. Они определяли общую работу разрушения YF, работу инициирования трещины уг (площадь под кривой нагрузка — деформация до максимальной нагрузки, при которой начинается быстрый рост трещины), а также критическую скорость высвобождения упругой энергии Ос по методу определения податливости образца с трещиной. Все измерения проводились при низкоскоростном изгибе образцов с надрезом. По данным Кс, полученным при растяжении и изгибе, используя уравнение (2.27), они рассчитали эквивалентные значения Ос. Для того, чтобы сделать это, необходимо было использовать податливость С, учитывающую ортотропный характер волокнистых композиционных материалов. Зих, Пэрис и Ирвин вывели полную форму уравнения (2.27) [4], в котором С является функцией всех констант в тензоре податливости. Для ортотропных материалов с одной резко выраженной осью анизотропии, таких как однонаправленные композиционные материалы с непрерывными волокнами типа углеродных, их уравнение может быть записано в упрощенной форме [c.134]

СРАВНЕНИЕ ЗНАЧЕНИЙ ВЕЛИЧИНЫ к (ПО ФИКЕНТЧЕРУ) И РАССЧИТАННОЙ ПРИ ПОМОЩИ ЭТОЙ КОНСТАНТЫ СТЕПЕНИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СО СТЕПЕНЯМИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НЕФРАКЦИОНИРОВАННОГО ПОЛИСТИРОЛА, ОПРЕДЕЛЕННЫМИ ДРУГИМИ МЕТОДАМИ. ПОЛИМЕР ПОЛУЧЕН РАЗЛИЧНЫМИ СПОСОБА.МИ, ИЗМЕРЕНИЯ ПРОВОДИЛИСЬ В РАСТВОРАХ В ТОЛУОЛЕ (ПО ХЕНГСТЕНБЕРГУ И ШУЛЬЦУ) [c.180]

Определение криоскопических констант термографическим методом. Сравнение кривых кристаллизации (или плавления) исследуемого вещества и вещества подобной структуры с известной теплотой плавления. Для тех случаев, когда нет возможности получить величину криоскопической константы описанным в 16 способом и когда теплота плавления вещества неизвестна, Россини предлагает примерный метод оценки константы А без введения искусственной примеси [13,29,31]. [c.103]

Скорости реакции крекинга кумола в присутствии различных добавленных веществ определены путем использования дифференциального реактора. Методика определения уже была описана ранее [4]. Использовался катализатор, описанный в разделе III, 1, параметры кзВо и G которого были определены Претером и Лего [4]. Константа адсорбции Кр для каждого добавленного вещества определялась подстановкой значений к Во, G и измеренных величин dajdt в уравнение (2). Когда данная частная проба кумола оказывалась неполностью очищенной от гидроперекиси кумола, на что указывало сравнение измеренной величины dnjdt с кривой на рис. 1,то константа Кр рассчитывалась по уравнению (9). Значения Кр, определенные таким способом для соединений, содержащих кислород, серу или азот, а также для некоторых чистых углеводородов, приведены в табл. 1. [c.605]

Линнер и Гортнер провели тщательное изучение адсорбции тридцати одной органической кислоты на нори-те. Константа Р в уравнении Ленгмюра дает прекрасный способ для сравнения адсорбнруемости различных кислот. Из предыдущего ясно, что V р пропорционально площади, занятой кислотами на поверхности угля. Эти исследователи нашли, что VP изменяется ступенчато между кислотами с четными и нечетными углеродными атомами в гомологическом ряду. Необходимо напомнить, что изменение физических свойств кислот с четными и нечетными углеродными атомами происходит от их кристаллической структуры ступенчатого изменения не было найдено, когда кислоты находились в жидком состоянии. Поэтому наблюденное изменение 1/Р было принято Линкером и Гортнером как доказательство того, что кислоты существуют на поверхности норита в виде поверхностных кристаллов, т. е. кислоты определенным образом ориентированы на поверхности угля. [c.245]