Полос ширина в лантанидах

Некоторые факты, однако, легко объяснимы. Во-первых, спектры в видимой и близкой ультрафиолетовой областях состоят из узких линий [104], почти сходных с атомными по ширине, а не из полос, наблюдаемых обычно в спектрах конденсированных фаз. Во-вторых, спектральные линии очень слабые, со значениями е акс —В-третьих, число переходов для большинства лантанидов действительно очень велико. [c.266]

Из-за того что /-орбитали так хорошо защищены от внешних воздействий, различные состояния, возникающие из /"-конфигураций, расщепляются во внешнем поле не более чем на 100 см" Таким образом, если имеется /—/-электронный переход с одного /-уровня конфигурации /" на другой /-уровень этой же конфигурации, то наблюдаемая полоса поглощения будет очень узкой. Эти полосы напоминают полосы, соответствующие переходам в свободных атомах, и резко отличаются от полос — -переходов. По сути дела, все полосы поглощения ионов лантанидов в видимой и ближней УФ-областях спектра имеют характер линий. Однако в некоторых случаях встречаются и достаточно широкие полосы их следует отнести к переходам, в которых /-электрон возбуждается на 5- или р-уровень. Поскольку эти верхние уровни очень сильно уширяются внешним полем, ширину полос поглощения, соответствующих этим переходам, можно объяснить шириной верхних уровней. [c.507]

В некоторых случаях в спектрах лантанидов наблюдаются и достаточно широкие полосы. Их следует отнести к процессам, в которых возбужденный -электрон переходит на с1-, 8-или /7-уровни. Поскольку эти верхние уровни сильно уширены внешним полем, относительно большую ширину полос поглощения, соответствующих этим переходам, можно объяснить размытостью верхних уровней. В случае лигандов, обладаю- [c.32]

Интерес к свойствам ионов с /-электронами стимулировал проведение многочисленных спектральных и магнитных исследований лантанидных и актинидных элементов. Некоторые общие характеристики спектров поглощения лантанидов в видимой области приведены на рис. 52. Как видно, полосы поглощения слабые и узкие (их ширина составляет всего около Vio ширины соответствующих полос в спектрах переходных элементов) далее, для каждого иона наблюдается много полос. Малая интенсивность и узость полос рассматриваются как указание на то, что соответствующие переходы происходят в пределах /-подоболочки и что /-подоболочка экранирована от сильных взаимодействий с окружающими атомами, характерных для d-подоболочек в ионах переходных элементов. Большое число полос является следствием многих причин. Одна из них — это большое число состояний, возможных при наличии в/-подоболочке двух или более электронов. Наглядно это можно представить, приближенно рассмотрев возможные расположения двух или более электронов на семи /-орбиталях. Один этот фактор может объяснить появление 119 полос в случае ионаЕи " с конфигурацией/ . Кроме того, появление дополнительных полос может быть обусловлено расщеплением уровней энергии из-за взаимодействия с несимметричным окружением или спин-орбитального взаимодействия. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология