Элементы переходные и ионов

Схема взаимодействия применяется в том случае, когда результатом спин-орбитального взаимодействия являются большие по величине расщепления, а электрон-электронные взаимодействия достаточно малы, чтобы их рассматривать как возмущение спин-орбитальных уровней. К /-/-схеме обычно прибегают при изучении редкоземельных элементов и ионов третьего ряда переходных металлов. Согласно ]-]-схеме, спиновый угловой момент отдельного электрона взаимодействует с его орбитальным моментом с образованием суммарного вектора углового момента этого электрона j. Отдельные ] суммируются и дают вектор I полного углового момента атома. [c.67]

Нецелесообразно сравнивать рассмотренные выше ионы металлов с ионами переходных элементов, у которых важную роль при комплексообразовании играют незаполненные -орбитали. Более того, даже довольно трудно сравнивать эти ионы между собой. Устойчивость комплексов, образуемых ионами элементов переходных рядов, зависит не только от ионного потенциала, но и от таких переменных, как энергия стабилизации кристаллическим полем, наличие пустых -орбиталей для принятия л-электронов лиганда, наличие пар -электронов для обратной дативной я-связи. Все эти факторы можно объединить, сказав, что устойчивость комплекса в значительной мере зависит от числа -электронов в ионе или атоме переходного металла. Ясно, что те лиганды, которые способны образовывать я-связи, такие, как СМ", СО, РНз, АзНз, и т. д., не могут образовывать устойчивые комплексы с ионами металлов, имеюш,их заполненные уровни с прочно [c.289]

Некоторые степени окисления необычны и неустойчивы. Наиболее характерные степени окисления подчеркнуты. Устойчивость степени окисления + 2 в сравнении с +3 и более высокими увеличивается при движении по ряду слева направо. Это является отражением более прочной связи Зй(-электронов с ядром вследствие увеличения заряда ядра. На рис. 24.2 представлен полный набор степеней окисления каждого элемента, а также наиболее характерные степени окисления переходных элементов в хлоридах и оксидах. В своих низших степенях окисления элементы образуют ионные соединения, но в высших степенях окисления — ковалентные соединения. На рис. 24.2 приведены также карбонилы металлов, в которых металл имеет нулевую степень окисления. [c.511]

Хелаты ионов металлов 5- и р-элементов бесцветны. Ионы переходных металлов с не полностью заполненным /-уровнем, как известно, обладают хромофорными свойствами и поэтому образуют окрашенные соединения с ЭДТА (табл. 15.1). [c.336]

Парамагнитные соли переходных элементов. Соединения иона переходного металла в определенном состоянии окисления обладают характерными параметрами спектров ЭПР. [c.197]

Какой величины заряд будет нести ион железа, если электронная конфигурация этого иона будет соответствовать электронной конфигурации предшествующего инертного газа Почему переходные элементы образуют ионы (такие, как Мп +, Ре +, Ре +), 0 меньшими зарядами, нежели заряды, отвечающие структуре инертного газа [c.173]

Все элементы, образующие ионы V аналитической группы, обладают переменной валентностью и в состоянии высшей валентности проявляют ряд свойств, присущих неметаллам. Поэтому ионы этой группы являются переходными между катионами и анионами. Иногда к этой же группе относят ионы других элементов Mo i, W i, Se и Те , рассматриваемые нами в разделе Анионы . [c.402]

Металлорганические соединения лантаноидов и актиноидов сильно отличаются от аналогичных соединений переходных металлов. Лантаноиды и актиноиды в противоположность -элементам образуют ионные циклопентадиениды Ьп(ср)з и Ап(ср)г вместо я-комплексов [22]. Лантаноидные комплексы являются кислотами Льюиса, образующими аддукты с фосфинами, сульфидами, а также с карбонильными и нитрозильными группами [23]. [c.548]

Понятно, что акцепторами являются ионы и атомы с большим сродством к электронам (большой электроотрицательностью), имеющие вакантные орбитали, т. е. главным образом атомы последних элементов переходных рядов и атомы неметаллов, и особенно атомы тех же элементов в высоких положительных валентных состояниях и положительные ионы, например ри, Р1 , Р1 +, Ре +, Ag+ и т. д. Лигандами, наоборот, могут быть электронейтральные молекулы и отрицательные ионы, играющие роль доноров свободных или неподеленных электронных пар, и иногда — молекулы, не имеющие таких пар, но построенные с участием л-свя-зей, которые также как бы играют роль свободных (вернее, полусвободных) электронных пар. В каждом лиганде имеется один или несколько донорных атомов, если это не я-лиганд, в котором донором является сама я-связь между двумя атомами углерода. Донорные атомы — это атомы неметаллов, превратившиеся в исходном соединении в отрицательные ионы или в отрицательно поляризованные атомы. Вследствие этого они приобретают нуклеофильные свойства. Типичные донорные элементы [c.20]

В дальнейшем эти представления были распространены на все окислы переходных элементов, т. е. предполагалось, что компенсация заряда примеси с валентностью, отличной от основной, осуществляется за счет перехода эквивалентного количества переходных ионов основной решетки в другое валентное состояние. Окислы переходных элементов получили название полупроводников контролируемой валентности. [c.4]

Такое сходство объясняется, как это известно, величиной ионных радиусов, которые уменьшаются очень медленно с увеличением атомного числа. Это явление напоминает лантанидное сжатие. Подобное уменьшение ионных радиусов наблюдается также для элементов переходных периодов, предшествующих лантанидам, например [c.137]

О природе первой полосы (видимая область или на грани с ультрафиолетовой) существуют противоречивые мнения. По данным одних исследователей [218, 219], она обусловлена природой лигандов и связана со степенью устойчивости комплексного соединения. Другие авторы [220, 221] полагают, что возникновение первой полосы следует отнести за счет электронных возбуждений в незаполненной оболочке центрального иона, присущей элементам переходных групп. Третья группа исследователей [222, 223] считает, что первая полоса обусловлена природой как центрального иона, так и лигандов. [c.44]

Полупроводниковые свойства проявляют те окислы, у которых один или более ионов металла относится к элементу переходного ряда (Т1, [c.253]

Элементы переходных групп и их ионы [c.105]

Отсюда видно, что магнитная восприимчивость прямо пропорциональна не числу непарных электронов, а величине я(п- -2). Опытная проверка теоретических чисел магнетонов элементов переходных групп усложняется еще возможностью гидролиза и других химических изменений, которые у редких земель происходят не так легко. В табл. 15 приведены только спиновые теоретические эффективные числа боровских магнетонов различных ионов первой переходной группы. Там же помещены соответствующие, наиболее достоверные экспериментальные данные. [c.107]

Кроме того, многие исследователи замечали небольшую зависимость восприимчивости от концентрации для солей элементов переходных групп. Окислы имеют заведомо специфические магнитные свойства, и нельзя ожидать, что на них получатся совпадающие данные. Это особенно верно для тех окислов которые, подобно окиси церия, обладают температурно независимым парамагнетизмом. Следует также заметить, что для большинства ионов изоэлектронного ряда даны почти одинаковые числа магнетонов, тогда как на самом деле они должны слегка возрастать с возрастанием атомного номера, ибо при этом увеличиваются мультиплетные интервалы. Однако этот эффект не имеет экспериментальных подтверждений. Наконец, следует отметить, что совпадение теории с экспериментом несколько лучше для элементов первой половины переходных элементов, чем для [c.107]

Сходимость вычисленных по формуле (VI. 6) и экспериментальных величин л,эфф (табл. 23) хорошая для ионов, имеющих до пяти З -электронов. Гораздо хуже она у ионов 4-го периода, имеющих от 6 до 9 -электронов и у переходных ионов 5-го и 6-го периодов. У редкоземельных элементов парамагнетизм обусловлен частично заполненным 4/-подуровнем и участие орбитальных моментов является значительным. Уравнение (VI. 6), учитывающее только спиновые эффекты, непригодно для них,так как велика роль орбитальных моментов. Например, у иона Рг электронная конфигурация 4/ 5= = 1, = 5, J = L — 5 = 4. По уравнению (VI. 6) для Рг [1эфф= 2,83 [лв, тогда как экспериментальное значение fXэфф = [c.130]

Марганец расположен в середине первой переходной группы элементов. Устойчивый ион имеет пять Зй -элек- [c.52]

Особый интерес представляют магн. св-ва П. с. Ряд магнитных П.с. образует диэлектрич. кристаллы, содержащие в качестве структурных элементов решетки ионы переходных металлов, участвующие в обменных взаимодействиях друг с другом они эффективно экранированы лигандами от др. парамагн. центров. Такие системы иногда наз. обменными кластерами . Они оказались удобными модельными системами для исследования обменных взаимодействий и создания микроскопич. теории магнетизма. [c.53]

Быстрое развитие голографии в начале 60-х гг., тесно связанное с применением лазеров, привело к идее создания голографических запоминающих устройств. До сих пор еще не найден идеальный оптический регистрирующий материал, который удовлетворял бы всем техническим требованиям, таким, как чувствительность, быстродействие, сохранение информации и др. Пока приоритет сохраняется за несколько необычным классом материалов так называемых электрооптических кристаллов. Здесь особо следует выделить нецентросимметричные кристаллы, обладающие сег-нетоэлектрическими свойствами, например ниобат лития ЫЫЬОз. Голографическую запись первоначально осуществляли на чистых кристаллах ниобата лития. Однако такой материал обладает очень низкой чувствительностью к записи. Качество записи удалось резко повысить при легировании кристаллов ниобата лития ионами переходных элементов, например ионами железа. Голограммы, записанные на монокристаллах сегнетоэлектриков, обладают различной стабильностью — от нескольких секунд, например материал на основе Ва2ЫаЫЬ5015, до многих недель (иМЬОз, легированный ионами железа). [c.159]

Ряд Ирвнига — Уильямса. Среди переходных элементов двухзарядные ионы элементов четвертого периода имеют почти не отличающиеся друг от друга ионные радиусы, а устойчивость образуемых ими омплексов изменяется в ряду [c.244]

Теплоты образования в газовой фазе АЯгаз для комплексных ионов элементов переходных периодов могут быть рассмотрены с точки зрения [c.37]

Максимальное окислительное число 6+ отвечает положению этого элемента в периодической таблице (группа Via). Трех- и двухзарядпые ионы похожи на ионы, образуемые другими переходными элементами, например ионом железа(П1) Fe " и железа(П) Fe " . Вполне вероятно, что эти ионы образуются в результате того, что атомы переходных элементов имеют несколько электронов в одной и той же оболочке (3d) два или три из этих электронов легко могут отделяться под действием окислителя, однако большее число электронов отделяться не может, поскольку притяжение иона, обладаюш,его большим зарядом, становится по отношению к электронам слишком большим. (Соединения шестивалентного хрома имеют ковалентные связи, которые частично нейтрализуют положительный заряд атома хрома.) [c.419]

Из этой таблицы видно, что 51 + и А1 + (см. А. I, 14) могут вступать в изоморфные замещения в весьма широких пределах . То же аправедливо и для Ве + и В +, которые являются аналогами друг друга в координации [Ме04] . Тетраэдрическая координация. возможна лишь, когда катион, участвующий в ней, сравнительно мал. Более крупные катионы, например АР+ и характерны как элементы переходного типа, так как кроме координации [Ме04] они встречаются в координации [МеОб]. Вследствие поляризационных эффектов, наблюдающихся в катионах тяжелых металлов, необходимо проводить весьма тщательные определения ионных ( атомных ) расстояний в кристаллических структурах, содержащих анионы галогенидов, сульфидов и т. д., что особенно подчеркивал Фаянс . [c.58]

Эта категория включает ионы или атомы металлов, имеющие в комплексах не полностью заполненные -орбитали, т. е. конфигурацию п — 1) (где п равно 4, 5 или 6). Эта группа включает элементы переходных металлов со всеми степенями ркист ления, кроме тех, которые уже были отнесены к предыдущим категориям. Из-за большого числа элементов этой группы, а также по более основательным причинам целесообразно разбить эту категорию на несколько групп по конфигурациям электронов, [c.395]

Здесь уместно дать очень краткий обзор структур солей галоидоводородных кислот двухвалентных металлов, хотя бы для того, чтобы отметить момент1.1, требующие дальнейшего изучения. Эти соединения, естественно, распадаются на три группы соединения элементов второй группы, переходных металлов н подгруппы В четвертой группы. Из переходных металлов мы даем только первый период сюда же удобно включить соли двухвалентной меди. Ниже приведены величины ионных радиусов, хотя при этом, конечно, следует иметь в виду, что не все дигалоидные соединения этих элементов образуют ионные кристаллы (цифры взяты из работы Паулинга, за исключе- [c.320]

Как показано ранее [3], ионы (II) переходных элементов и ионы (III) р.з.э. не образуют комплексов состава М2Ь с алкилендиаминобисалкилфосфоновыми кислотами, однако наличие в системе одновременно в равных количествах этих двух сортов ионов, или наличие в растворе вместо ионов (III) р.з.э. других катионов с высоким зарядом (или высоким отношением заряда к радиусу катиона) позволяет образоваться полиметаллическому комплексу ЬпМНгЬ. Это, вероятно, можно объяснить тем, что в молекуле кислоты дйе фосфоновые группы обладают весьма высоким отрицательным зарядом, который компенсируется при образовании электростатических связей в комплексах с катионами, обладающими высоким положительным зарядом. В результате такого взаимодействия происходит перераспределение электронного заряда на остающихся каждых двух атомах кислорода у двух фосфоновых групп, которое способствует вхождению второго катиона с меньшим положительным зарядом в комплекс. Таким образом, по отношению к каждому катиону в отдельности фосфоновая группа является монодентатным лигандом, а при образовании полиметаллических комплексов она становится бидентатным мостиком. При образовании комплекса МЬ с вытеснением бетаиновых протонов и выбрасыванием второго катиона замыкаются связи М—Н, а фосфоновая группа опять становится монодентатной, причем связь катиона с ней вероятнее всего является ионной в случае переходных элементов и, возможно, в некоторой степени ковалентной в случае р.з.э. образование связей типа четырехчленного цикла маловероятно. [c.412]

Обш,ий вывод, который можно сделать из этих экспериментальных данных, сводится к следующему высшие окислы элементов переходных групп ведут себя неоднозначно. Далеко не всегда электронейтральность кристалла обеспечивается изменением валентности основных переходных ионов решетки. Собственно, электроны в -зоне, компенсирующие заряд примесей, наблюдались только в УаОб и МоОз в Т102, КЬаОз, УОз, СеОа присутствие ионов низшей валентности установить не удалось. [c.19]

Реакции замещения в водных растворах — наисолее простой способ получения комплексов. Этот способ основан на взаимодействии гидратированного иона металла с координируемым лигандом. Если металл относится к элементам переходных рядов, реакция обычно сопровождается изменением окраски раствора. [c.223]

В последнее время широко используется теория поля лигандов для объяснения различных свойств комплексных соединений элементов переходных рядов. Некоторые из этих свойств, например изменение окраски, связанное с величиной расщепления -терма иона комплексообразова-теля, можно качественно иллюстрировать рядом опытов (многие из которых уже приводились в начале главы). [c.233]

Подобные зависимости проявляют и металлические элементы переходных групп. Если мы аналогично сопоставим кислородные соединения одного элемента, то заметим увеличение кислотности, которое можно, с одной стороны, приписать влиянию отрицательных групп в молекуле, а с другой стороны, - уменьшению размеров атома элемента, связанного с кислородом. Так как чем меньше радиус этого атома и чем больше его положительный заряд, тем сильнее его влияние на электронные оболочки кислорода. Большая плотность положительного заряда вызывает усиленное притяжение электронов к центральному атому, что облегчает диссоциацию с отщеплением протона. Иллюстрацией может служить хром. В степени окисления II [СгСОН) ] хром является явно основным элементом, в степени окисления Ш[Сг(ОН)з] — амфотерным, а в степени окисления VI [ СгОд] — сильно кислотным. Ионные радиусы хрома соответственно составляют = 0,80 А, г з = 0,64 К и = 0,52 А. Аналогичные изменения свойств проявляют и соединения марганца [c.212]

Нецелесообразно сравнивать рассмотренные выше ионы металлов с ионами переходных элементов, у которых важную роль при комплексообразовании играют незаполненные ei-орбитали. Более того, даже довольно трудно сравнивать эти ионы между собой. Устойчивость комплексов, образуемых ионами элементов переходных рядов, зависит не только от ионного потенциала, но и от таких переменных, как энергия стабилизации кристаллическим полем, наличие пустых d-орбиталей для принятия я-электронов лиганда, наличие пар (i-электронов для обратной дативной я-связи. Все эти факторы можно объединить, сказав, что устойчивость комплекса в значительной мере зависит от числа d-электронов в ионе или атоме переходного металла. Ясно, что те лиганды, которые способны образовывать я-связи, такие, как N", СО, РКз, AsRa, SR2 и другие, не могут образовывать устойчивые комплексы с ионами металлов, имеюших заполненные уровни с прочно связанными электронами, и поэтому не способны давать электронные пары на п-связь. Это подтверждается экспериментально. Вклад энергии стабилизации кристаллическим полем в общее изменение энтальпии зависит от числа d-электронов, от геометрии и силы поля лигандов, т. е. от величины расщепления d-орбиталей и заселенности их электронами. [c.279]

Для данного парамагнитного иона величина 5 зависит только от числа неспаренных электронов и, если не происходит изменения валентности, она может считаться постоянной. Обменный интеграл в большинстве случаев может рассматриваться либо как постоянная величина, либо как нуль. Это утверждение основано на следующем предположим, что парамагнитный окисел элемента переходной группы имеет структуру корунда. М цщ-мальное расстояние между двумя катионами в этом случае равно [c.403]

В следующих разделах мы рассмотрим ионный парамагне- изм различных элементов переходных групп в порядке их рас-толожения в периодической таблице. Многочисленные ссылки ш более раннюю литературу можно найти в книгах Ван-Флека i Стонера. Кроме того, могут быть полезны и ссылки, указан-ше в конце главы [102— 106 а]. [c.109]

Комплексные соединения марганца едва ли могут быть зде описаны лучше, чем это сделано в обзоре Гольденберга [3 Остается пожелать, чтобы такое описание было сделано для вс элементов переходных групп. Прежде чем подробно рассмотре магнитные свойства комплексов марганца, необходимо напомш два обстоятельства, которыми часто пренебрегают. Во-первь многие из соединений, для которых имеются опытные даннь были исследованы только при одной температуре и затем к н для расчета магнитного момента применялся закон Кю Т = С. Это равносильно предположению, что постоянная мо кулярного поля Л рапна нулю или по крайней мере очень ма Имеется однако достаточно данных, свидетельствующих о том, ч Д может быть далеко не малой. Хорошим примером в этом он шении является фосфат марганца. Его восприимчивости отвечг момент, равный 4,49, при условии, что она следует закону Кю] Это много меньше, чем теоретическое значение р = 4,90 д иона Мп"144". Было, однако, показано, что фосфат марганца j дует закону Вейса / (Т -)- 53) = С. При расчете v- на этой оснс получается эффективный момент 4,89 в превосходном соглас с теорией. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология