Спин-орбитальное ширина полос

Отступление от чисто ионной картины химической связи особенно сильно проявляется для пр-нолос анионов. Для кристаллической решетки Na l трехкратно вырожденный уровень свободного аниона пр может разделиться (без учета спин-орбитального расщепления) на две подполосы Vi ( з, Х5 ) и более глубокую Vi (L/, X/) (см., например, [425] в скобках указаны особые точки зоны Бриллюэна, характеризующие полосу). Такое расщепление С1 Зр-полосы действительно обнаружено в Li l (см. табл. 76 [423]) и F 2р-полосы в LiF [422]. Более того, для полосы С1 Зр и F 2р наблюдается постоянное увеличение их полуширины А (1/2) и полных ширин по основанию АЕ по мере перехода от галогенида s к менее ионному галогениду Li (табл. 76 [423, 422]). [c.136]

Интерес к свойствам ионов с /-электронами стимулировал проведение многочисленных спектральных и магнитных исследований лантанидных и актинидных элементов. Некоторые общие характеристики спектров поглощения лантанидов в видимой области приведены на рис. 52. Как видно, полосы поглощения слабые и узкие (их ширина составляет всего около Vio ширины соответствующих полос в спектрах переходных элементов) далее, для каждого иона наблюдается много полос. Малая интенсивность и узость полос рассматриваются как указание на то, что соответствующие переходы происходят в пределах /-подоболочки и что /-подоболочка экранирована от сильных взаимодействий с окружающими атомами, характерных для d-подоболочек в ионах переходных элементов. Большое число полос является следствием многих причин. Одна из них — это большое число состояний, возможных при наличии в/-подоболочке двух или более электронов. Наглядно это можно представить, приближенно рассмотрев возможные расположения двух или более электронов на семи /-орбиталях. Один этот фактор может объяснить появление 119 полос в случае ионаЕи " с конфигурацией/ . Кроме того, появление дополнительных полос может быть обусловлено расщеплением уровней энергии из-за взаимодействия с несимметричным окружением или спин-орбитального взаимодействия. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология