Молекулы Н колебательно-вращательный нолосы

К НСО радикалу, хотя точного доказательства не получено. Нет сомнений, что носитель этих полос содержит по крайней мере один атом водорода, так как наблюдался изотопический сдвиг, когда эти полосы возбуждались в пламени С,0., с кислородом [8, 65, 66, 99, 1561. Наблюдение полос в флуоресценции (см. раздел П,В) при возбуждении формальдегида коротковолновой ультрафиолетовой радиацией дает веское доказательство в пользу НСО. Кроме того, колебательная структура этих полос весьма сходна со структурой Р-нолос изоэлектронной молекулы N0. Вращательная структура, наблюдаемая при высокой дисперсии, очень сложна никакого ее анализа не проведено. Требуется дальнейшая работа, чтобы с достоверностью установить природу носителя. [c.18]

Молекулярные постоянные SiF в основном электронном состоянии Х П , определялись рядом авторов на основании исследования колебательной и вращательной структуры полос систем — ХЩ, — ХЩ и — ХШ. Впервые Асунди и Самюэл [582] на основании анализа колебательной структуры этих систем показали, что они имеют общее нижнее состояние Ш, являющееся основным электронным состоянием молекулы SiF. Основные результаты исследования Асунди и Самуэля были подтверждены Истером [1518], получившим а-, Р- и у-полосы SiF на приборе с дисперсией в 0,78 и 0,58 A/мм. Помимо анализа колебательной структуры а-, P i и у-нолос (по кантам). Истер исследовал вращательную структуру О— 0 полос а- и Р-систем и показал, что в состоянии ХШ спин-орбитальная связь в молекуле SiF имеет характер, промежуточный между случаями Гунда а и й. В дальнейшем это было подтверждено Джонсом и Барроу [2257], которые выполнили тщательный анализ вращательной структуры полосы О—О -системы, снятой в четвертом порядке 21-футовой вогнутой решетки. Рекомендованные в работе [2257] значения молекулярных постоянных SiF в состоянии ХЩ приняты в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 198. В книге Герцберга [2020] и справочнике [649] были рекомендованы весьма близкие значения, полученные Истером [1518]. [c.666]

В случае комбинационного рассеяния правила отбора несколько отличаются от правил, приложимых к колебательным полосам инфракрасного спектра. Так, для линейных молекул Д/=0, 2 для параллельных полос и 1, 2 для перпендикулярных -ветвь должна, таким образом, присутствовать в параллельных и отсутствовать в перпендикулярных полосах. Для симметричных волчков АК=0 и = О, 1, 2 для колебаний, параллельных оси симметрии молекулы, тогда как для колебаний, перпендикулярных к этой оси, АК = 1, 2 и Д7 = 0, 1, 2. Взаимодействие между колебаниями и вращениями должно вести к аномальному разделению в перпендикулярных полосах, точно так же, как в инфракрасных спектрах. У сферически симметричных молекул только те полосы в спектре комбинационного рассеяния могут обнаруживать вращательную структуру, которые обусловлены не полностью симметричными колебаниями. Для такой полосы правилом отбора является условие Д/ = 0, 1, 2. Подобные правила отбора приложимы к полосам комбинационного рассеяния несимметричных молекул. Очевидно, что вследствие большого числа дозволенных вращательных переходов структура колебательных полос в спектрах комбинационного рассеяния многоатомных молекул должна быть сложна. Если бы нолосы были разрешены, то они дали бы возможность вычислить моменты инерции молекул, которые могли бы дополнить данные, получаемые из инфракрасных спектров. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология