Фотохимическое хлорирование бутана

Хлорирование. Реакционная способность углеводородов возрастает с увеличением протяженности углеродных цепей. Фотохимическое хлорирование при умеренных температурах более эффективно действует на атомы водорода, связанные с третичным углеродом, так как связи первичного углерода с водородом более стабильны. При 500—600 °С все углеродно-водородные связи достигают примерно одинакового уровня реакционной способности. Ненасыщенные углеводороды в отличие от насыщенных реагируют в жидкой фазе при низких температурах, отсутствии света и катализатора. Пропилен хлорируется значительно быстрее, чем этилен 2-бутен — с такой же скоростью, что и изобутан, но гораздо быстрее, чем 1-бутен и пропилен. Бутан может быть хлорирован при комнатной температуре в темноте, если в нем содержится несколько процентов бутенов, которые облегчают хлору разрушение механизма цепей. [c.41]

Таким способом фотохимического хлорирования бутана или лучше бутан-бутиленовой фракции в полихлорбутане в качестве растворителя при температуре около 80° и молярном отношении хлор бутан в пределах 6 1 7 1 можно получать полихлорбутаны. [c.191]

Образование дихлорбутанов при фотохимическом хлорировании бутаиа, повидимому, объясняется восьма эффективным действием света, который вызывает болое глубокое хлорирование углеводорода. Состав монох.чор-бутанов не отличался от продуктов термического хлорирования бутана. [c.394]

Если бы взаимодействие 1в этом случае подчинялось закону вероятности, то н-бутан и изобутан должны были бы получиться в соотношении 6 2. Следовательно, подобно радикалу хлора при фотохимическом хлорировании (см. 4.11), кар бен легче реагирует со связями С—Н вторичных [c.15]

Если бы взаимодействие в этом случае подчинялось закону вероятности, то -бутан и изобутан должны были бы получиться в соотношении 6 2. Следовательно, подобно радикалу хлора при фотохимическом хлорировании (см. 4.11), карбен легче реагирует со связями С—Н вторичных атомов углерода, чем первичных. Меервейн нашел (1942), что карбен, образующийся при пиролизе или облучении диазометана в присутствии диэтилового эфира внедряется в молекулу эфира двумя путями [c.15]

Например, гексахлорбутадиен получают двухстадийным хлорированием бутана. Сначала бутан подвергают фотохимическому хлорированию, затем образовавшиеся полихлорбутаны хлорируют при 450—500°С, получая до 77% гексахлорбутадиена. Оптимальные условия процесса 475 °С, время контакта 4—8 с, отношение С4Н С1ю-п С1г=4 1 (мол.). [c.117]

Для препаративных целей важно также, что фотохимическое галоидирование часто протекает избирательно. Это, например, наблюдал Хаас с сотрудниками I2J, который фотохимическим хлорированием пропана ири —60 получил хлористый изопропил с выходом 73 (). При фотохимической реакции брома с 2,2,3-триметилбутаном при 80"" Рассел и Брауи [3J синтезировали 2-бром-2,3,3-триметил-бутан с почти количественным выходом. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология