Реакционная способность углеводородов

Хлорирование. Реакционная способность углеводородов возрастает с увеличением протяженности углеродных цепей. Фотохимическое хлорирование при умеренных температурах более эффективно действует на атомы водорода, связанные с третичным углеродом, так как связи первичного углерода с водородом более стабильны. При 500—600 °С все углеродно-водородные связи достигают примерно одинакового уровня реакционной способности. Ненасыщенные углеводороды в отличие от насыщенных реагируют в жидкой фазе при низких температурах, отсутствии света и катализатора. Пропилен хлорируется значительно быстрее, чем этилен 2-бутен — с такой же скоростью, что и изобутан, но гораздо быстрее, чем 1-бутен и пропилен. Бутан может быть хлорирован при комнатной температуре в темноте, если в нем содержится несколько процентов бутенов, которые облегчают хлору разрушение механизма цепей. [c.41]

До последнего времени оценке термодинамических параметров реакционной способности органических соединений уделялось незаслуженно меньшее внимание, чем кинетическим параметрам. Не умаляя значение последних (кстати соответствующий материал будет изложен в последующих главах), хотелось бы подчеркнуть, что сами по себе кинетические параметры реакционной способности углеводородов в близких по механизму реакциях зачастую тесно связаны с термодинамическими свойствами исходных соединений. [c.101]

Равновесная структурная изомеризация, т. е. изомеризация, преследующая цель получения равновесной смеси структурных (и геометрических) изомеров, представляет собой весьма эффективный метод оценки термодинамических параметров реакционной способности углеводородов различного строения. [c.102]

Рассмотренные в предыдущих главах аспекты термодинамической реакционной способности углеводородов различного строения определили потенциальные возможности различных перегруппировок и превращений — реакций, связанных с изменением строения исходных соединений. Не менее важным является и определение кинетических параметров реакционной способности углеводородов и связи этих параметров со строением последних. Кинетические параметры определяют уже не ожидаемую, а действительную реакционную способность углеводородов. [c.145]

Количественной оценкой кинетических параметров реакционной способности углеводородов является константа скорости превращения исследуемого углеводорода в изомерное ему соединение или в смесь изомеров. Конечным итогом этих превращений является образование равновесной смеси изомеров. [c.145]

Стандартизация условий изомеризации позволила выяснить истинную связь реакционной способности углеводородов от их строения, не зависящую в то же время от условий и активности используемого катализатора. [c.146]

В задачу автора не входит рассмотрение основ газовой хроматографии, так как соответствующий материал достаточно хорошо освещен в отечественной литературе [22, 32, 501. Нам хотелось бы здесь коротко проанализировать те задачи, которые в настоящее время могут быть решены газохроматографическим анализом такой сложной смеси соединений, какой являются циклические углеводороды нефтей. (В предыдущих главах уже были приведены некоторые примеры использования газовой хроматографии при исследовании термодинамических и кинетических параметров реакционной способности углеводородов.) [c.336]

Экспериментально установлено, что сера с заметной скоростью реагирует с углеводородами с образованием тиолов, сульфидов и малых количеств тиофенов уже при 150—170°С [17, 536]. М. А. Бестужев [494] нашел, что реакционная способность углеводородов в этом процессе растет с повышением их молекулярной массы и степени ароматичности легче всего взаимодействуют с серой полициклоароматические труднее- моноциклоароматиче- [c.74]

Последовательность процесса стабилизации. Общепринято считать, что стабильность углеводородов снижается с уменьшением относительной молекулярной массы. Метан, например, является наименее химически активным соединением во всем классе парафинов. По уменьшению термической стабильности (увеличению реакционной способности) углеводороды располагаются в следующем порядке метан, этан, пропан, изобутан, нормальный бутан, неопентан, нормальный пентан, изопентан, нормальный гексан, 2-метилпентан. [c.37]

При изучении поглощения кислорода углеводородами при 120 в запаянных сосудах ими было установлено, что наличие четвертичного углеродного атома резко снижает реакционную способность углеводорода. Следующие данные по окислению углеводородов парафинового ряда иллюстрируют сказанное (табл. 99). [c.275]

С повышением температуры высокая реакционная способность углеводородов начинает уменьшаться. Это сказывается в том, что скорость медленного окисления проходит через максимум, а также достигается верхняя граница полуострова самовоспламенения, выше которой (по температуре) воспламенение исчезает. [c.121]

Параметром Аг/У принято характеризовать реакционную способность углеводорода в реакциях окисления. [c.126]

Таким образом, большая реакционная способность углеводородов с сопряженными двойными связями по сравнению с соединениями, содержащими изолированные двойные связи, объясняется прежде всего повышенной реакционной способностью первого и четвертого углеродных атомов, которая в свою очередь обусловлена [c.58]

Напротив, при ароматизации пропана наблюдается увеличение выхода аренов во всем исследованном интервале содержания цинка от 1 до 10 % мае. Максимальный выход аренов достигает 24 % мае. при содержании цинка 10 % мае. Установлено, что по реакционной способности углеводороды располагаются в ряду пропан < н-бутан < изобутан [c.21]

Для подтверждения такой точки зрения нужно больше экспериментальных данных. Проведенное исследование дает возможность сделать только предварительный вывод о зависимости пределов воспламенения от реакционной способности углеводородов, обусловливаемой их химическим строением. [c.117]

Использованный авторами настоящей статьи метод оценки реакционной способности углеводородов к окислению, по-видимому, пригоден для объяснения реакционной способности различных коксов. [c.138]

Реакционная способность углеводородов была изучена в широком интервале температур. До сих пор исследование проводилось в основном на двух видах полуэлементов [c.398]

Углеводороды обладают наиболее простым составом среди органических соединений. Из элементов-органогенов они содержат еще только атомы водорода. Реакционная способность углеводородов зависит от степени их насыщенности. [c.117]

Более сильным (примерно в 100 раз) раздражающим действием иа глаза обладает пероксибензоилнитрат (ПБН). Практически любой углеводород (за исключением метана, обладающего малой реакционной способностью) в присутствии оксидов азота подвергается фотоокислению с образованием оксидантов. Поэтому выбросы углеводородов опасны в связи с фотохимическим смогом. Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее реакционноспособные— олефины с разветвленными и прямыми цепями и внутренними двойными связями, затем три-, тетраалкилбен-золы и олефины с концевыми двойными связями, далее — диалкилбензолы, альдегиды и этилен. Еще менее реакционноспособен толуол, затем — углеводороды парафинового ряда, ацетилен и бензол. [c.35]

Тиомочевина. Соотношения между структурами, способность к ком-плоксообразопанию и стабильность комплекса недостаточно хорошо изучены для соединений, образующих комплексы с тиомочевиной, по сравнению с реакционной способностью углеводородов с мочевиной. Стабильность како1 о-нибудь комплекса с тиомочевиной даже при 0° весьма низка и приблизительно соответствует стабильности комплекса мочевины с низшими и-парафинами, например с -октаном. Оценка сравнительной нестабильности, вероятно, в значительной степени связана с некоторыми противоречиями, отмеченными различными авторами, сделавшими противоположный наблюдения. Высокая стабильность комплексов мочевины с высокомолекулярными / -парафинами не наблюдается при образовании комплексов с тиомочевиной. [c.208]

Известно также, что реакционная способность углеводородов различных классов по отношению к Н2ЗО4 неодинакова кроме того, реакционная способность соединений с функциональными группами (спиртов, аминов и т. д.) отличается от реакционной способности углеводородов. [c.312]

Реакционная способность углеводородов по отношению к разрыву связи С—С убывает в такой последовательности алифатические и циклоолефиновые > ароматические с числом атомов углерода в алкильной группе более 3 > нафтеновые и изопара-финовые > нафтено-ароматические > н-парафиновые > полиме-тилбензолы > моноалкилбензолы с числом атомов углерода 8 и менее > ариловые кольца. [c.108]

Энергия активации при гомогеннокаталитическом окислении углеводородов в жидкой фазе составляет 50—84 кДж/моль (12— 20 кк,1л/моль) по сравнению с 105—147 кДж/моль (25— 35 ккг.л/моль) при термическом или инициированном окислении. При этом реакционная способность углеводородов разных классов изменяется в порядке, обычном для радикально-цепных реакций [c.365]

Трудности расчетов октанового числа при кo fflayндиpoвaнии связаны с тем, что нефть и ее фракции обнаруживают значительные отклонения от иде-альньк растворов. Отклонения от аддитивности связаны, в первую очередь, с межмолекулярньгмн взаимодействиями углеводородов и неуглеводородных примесей при компаундировании различных компонеетов, которые определяются реакционной способностью углеводородов и компонентов присадок и добавок. [c.167]

Вторая реакция протекает медленнее первой, так как сульфохлоридная группа снижает реакционную способность углеводорода. Максимальное содержание моносульфохлорида довольно велико и достигает 50% (мол,). Для избирательного получения моносульфохлорида ограничивают степень превращения, а непрореагировавший углеводород отделяют от продуктов реакции и возвращают на сульфохлорирование. В промышленной практике реакцию чаще всего ведут до тех пор, пока содержание сульфохлоридов не достигнет 30% (масс.). При этом доля монозамещенных соединений составляет 94%, а дизамещеиных — 6% (масс.). Схема сульфохлорирования парафина представлена на рис. 13.1. [c.432]

В монографии содержатся современные представления о синтезе и каталитических реакциях моно- и нолициклических насыщенных углеводородов, составляющих значительную часть любой нефти показана связь между строением и термодинамическими и кинетЕческими параметрами реакционной способности углеводородов изложены вопросы стереохимии этих соединений. [c.2]

Сложность состава и строения нефтяных углеводородов требует от исследователей, работающих в этой области, глубоких современных знаний вопросов стереохимии и конформациопного анализа циклических соединений. Столь же необходимо умение разбираться в сложных вопросах термодинамической и кинетической реакционной способности углеводородов. Надо иметь в виду, что только высокий научный уровень исследований, базирующийся на использовании всех достижений современной органической химии, позволил добиться больших успехов в изучении различных природных объектов. Столь же высокий научный уровень необходим, очевидно, и для исследования химии нефти. Предлагаемая монография разбита фактически на две части. Первая из них (главы 1—6) посвящена описанию свойств индивидуальных углеводородов, вторая часть (главы 7 и 8) — исследованию нефтяных углеводородов. Впрочем, оба эти вопроса так тесно между собой связаны, что автор предпочел не проводить формального разделения монографии па части. [c.4]

В настоящей монографии будут рассмотрены лишь особенности механизма и кинетики реакций изомэризации углеводородов, протекающих в гомогенной фазе, при комнатной температуре под воздействием катализаторов кислотного типа. В известной степени это суживает рамки рассматриваемого вопроса, однако выбранные условия способствуют наилучшему выяснению взаимосвязи между строением и реакционной способностью углеводородов. Изомерные превращения углеводородов в гетерогенных условиях лри повышенных температурах изложены нами в монографии [1]. [c.145]

Исследование изомеризации (сжатие цикла) в углеводородах с различными размерами циклов было проведено в кинетическом режиме , в тех же условиях, в каких изучалась реакция расширения цикла в углеводородах ряда циклопентана. Экспериментальный материал по превращениям этих углеводородов приведен в табл. 63. Основное внимание уделялось превращениял метилзамещенных цикланов, так как наличие третичного углеродного атома и в этом случае резко повышало реакционную способность углеводородов. Высокая же скорость первичной реакции сжатия цикла позволила лучше разобраться в механизме этих превращений, так как образующиеся первичные продукты реакции не успевали претерпевать дальнейшие превращения. [c.192]

По данным многих исследований реакционная способность углеводородов в реакциях расщепления С—С-связи на алюмосиликатных катализаторах меняется в такой последовательности алифатические и циклоолефиновые>ароматические с числом атомов углерода в алкильной группе более 3>нафтеновые и ызо-па-рафиновые > нафтено-ароматические > м-парафиновые >> поли-метилбензолы моноалкилбензолы с числом атомов углерода 8 и менее> ариловые кольца. Этот ряд качественно совпадает с ожидаемым, исходя из основных положений карбокатионного механизма, и является одним из доказательств обоснованности его применения для каталитического крекинга углеводородного сырья на алюмосиликатных катализаторах. [c.86]

Трихлорметильный радикал I3 способен отрывать водород от молекул углеводородов. Реакционная способность бензола, дифенилметана и трифенилметана в этой реакции выражается так 1 8 17. Напишите уравнения реакций и объясните причину разной реакционной способности углеводородов. [c.208]

Другие — я-связями. Ненасыщениость (повышенная реакционная способность) углеводородов ряда ацетилена, так.же как и в олефинах, объясняется меньшим количеством энергии, затраченной на образование я-связей по сравнению с а-связью. [c.53]

Реакционная способность углеводорода 4 оказалась, с одной стороны, предсказуемой, а с другой — достаточно неожиданной [7а]. Неожиданным было то, что это термодинамически очень неустойчивое соединение обнаруживает высокую стабильность и не вступает в реакции с большинством испытанных реагентов (в резком контрасте со своим термодинамически более стабильным валентным изомером 44). Напротив, другие априорные заключения о его химии подтвердились. Так, анализ молекулярных моделей показал, что для 4 есть только два канала реакций протонирование и окисление. Другие, более объемистые реагенты не могут проникнуть к реакционным центрам через блокирующий корсет заместителей. Протонирование можно осуществить только при действии безводных кислот, источников несольватированного протона, тогда как гидратированная частица (гидроксоний-катион) слишком объемист, и потому не может проникнуть к тетраэдрановому кору молекулы субстрата. Результатом протонирования является разрыв одной из связей С-С тетраэдранового ядра и образование гомоароматической [c.385]

Ацетилен. Ацетилен является одиим из наиболее реакционно-способных углеводородов, благодаря чему он может служить несходным соединением для многочисленных синтезов ( xe.M . IV). [c.23]

Реакционная способность углеводородов с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле уменьшается в следующем ряду олефины алкилбензолы с боковой цепью > Сз нафтены полиметилароматические производные парафины незамещенные ароматические углеводороды. [c.838]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология