Этилен конденсация с в метиловый спирт

Давно уже известно, что в щелочной среде происходит конденсация молекул формальдегида друг с другом, приводящая к образованию целого ряда оксиальдегидов и оксикетонов вплоть до гексоз и выше. Этот процесс был затем видоизменен в том направлении, что были найдены условия, при которых конденсация формальдегида приводит к получению многоатомных спиртов с 2—4 атомами углерода. По одному из методов конденсацию проводили следующим образом. Раствор, содержавший 20 вес. частей формальдегида, 32 части метилового спирта, 48 частей воды и 5 частей продуктов конденсации от предыдущей операции, обрабатывали при кипячении 0,2 частями окиси свинца (для этой цели можно применять окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов). Затем раствор кипятили в течение 6—7 час., непрерывно добавляя кашицу извести в водном этилен-гликоле, с тем чтобы pH не спускался ниже 6—6,6. Процесс проводили До тех пор, пока количество вступившего в реакцию формальдегида не достигало 80%. При этом в продуктах реакции содержался большой процент оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [8]. Гидрируя эти продукты, можно получить смесь соответствующих двух- и многоатомных спиртов этиленгликоля, глицерина и эритрита. Гидрирование протекает легче и более гладко, если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид [9]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.297]

Продукты, получаемые при конденсации изобутана с различными олефинами, не являются такими, каких молено ожидать при простом присоединении третичного бутила и водорода к олефи-новой двойной связи. Алкилирование этиленом дает 2,3-диметилбутан, а не 2,2-диметилбутан, являющийся продуктом термической реакции. Подобным же образом алкилирование пропиленом дает 2,3- и 2,4-диметилпентаны, а не 2,2-диметилпентан. Главными продуктами алкилирования из бутилена-1 (в особенности в присутствии хлористого алюминия, модифицированного реакцией с метиловым спиртом) являются диметилгексаны, тогда как из бутилена-2 получаются триметилпентаны. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология