Формальдегид в реакции Манниха

Аминометилирование фенолов, вторичных и третичных ароматических аминов [311], пирролов и индолов проводят обработкой формальдегидом и вторичным амином. Иногда используются и другие альдегиды. Аминометилирование представляет собой частный случай реакции Манниха (т. 3, реакция 16-16) [311 а [c.370]

Реакцией Манниха называют взаимодействие альдегида (чаще всего это формальдегид) с первичным или вторичным амином и соединением, проявляющим С—Н-кислотность. Реакция обычно [c.150]

ФОРМАЛЬДЕГИДА И АМИНОВ (РЕАКЦИЯ МАННИХА) [c.526]

Механизм реакции Манниха можно представить следующим образом. На первой стадии реакции протонированный формальдегид (26) реагирует с амином, образуя катион (36). Одновременно кислота катализирует енолизацию метиленового компо- [c.204]

Третий пример — широко применяемая в препаративных целях реакция Манниха. Здесь в качестве реагентов чаще всего используется формальдегид и гидрохлорид вторичного амина. [c.127]

Реакция Манниха. Примером присоединения карбаниона,. хотя и не прямого (если рассматривать карбонильную группу),, является широко используемая в органическом синтезе реакция при которой соединение, содержащее активный водород (т. е. легко образующее карбанион), реагирует с формальдегидом и вторичным амином (или, реже, с аммиаком или первичным амином) по схеме [c.222]

Следует отметить, что независимо от механизма реакции наличие в реакционном растворе фенолов и формальдегида обусловливает возможность образования различных побочных продуктов метилолфенолов, ди- и полиядерных метиленовых производных, циклических форм алей, соединений с метилен-эфирными мостиками, присутствие которых значительно осложняет процесс получения комплексонов Однако выявлены условия проведения реакции Манниха с учетом тенденции исходного фенола к окислению и полимеризации, позволяющие свести к минимуму образование побочных продуктов [9]. [c.21]

Препаративные достоинства аннелирования по Робинсону очевидны. Последовательность стадий 90 + 91 -> 94 проводится в одну операцию. Более того, генерирование енолята из кетона 95 и акцептора Михаэля 90 из 96 также могут проводиться в одном реакционном сосуде. Последнее особенно важно из-за малой устойчивости метилвинилкетона (90) к длительному хранению. Генерация 90 in situ осуществляется посредством обработки четвертичной аммониевой соли 96 сильным основанием [I4aj. Таким образом, если смесь реагентов 95 и 96 нагревать в присутствии сильного основания (амид натрия), то запускается показанная на схеме 2.30 последовательность превращений, дающая в конце концов бициклический дикетон 94. К сказанному можно добавить, что синтетический эквивалент енона 90, аммонийная соль 96, может быть в свою очередь легко получена из тривиальных соединений (ацетона, формальдегида и диэтиламина) по реакции Манниха [14d]) — реакции, в об- [c.115]

В последние годы за рубежом в качестве полифункциональных присадок широкое распространение получили серу-, фосфор- и азотсодержащие соединения. Эти присадки обладают противоизносными и противозадирными свойствами и одновременно улучшают антиокислительные и противокоррозионные свойства масел. Так, рекомендуются [пат. США 2586656, 3865740] соединения, получаемые по реакции Манниха конденсацией ДТФ кислот с формальдегидом и аминами. [c.124]

Индол легко вступает в реакцию аминометилирования по поло-.жению 3, образуя диалкиламинометилзамещенные (реакция Маи-ниха). Реакция индола с формальдегидом и диметиламином в уксусной кислоте приводит с высоким выходом к грамину [81]. Обзор по реакции Манниха см. [82]. [c.26]

В реакциях замещения ферроцен ведет себя подобно бензолу и фенолу. Он вступает в реакцию Фриделя—Крафтса, сульфируется, вступает в реакцию Манниха (конденсируется с формальдегидом) и в реакцию азосочетания в него можно ввести и альдегидную группу. Замещению подвергаются атомы водорода одного или обоих колец. Таким образом, ферроцен проявляет свойства, совокупность которых химики называют ароматичностью. [c.553]

К этому типу реакций относится взаимодействие соединений, содержащих подвижный атом водорода, с формальдегидом и замещенным амином, наиболее часто—иминодиуксусной кислотой (реакция Манниха), а также нуклеофильное замещение галогена в галогенсодержащих соединениях реакционноспособны- [c.19]

Взаимодействием 5,5,5-трнхлорпентантиола с бутилбромидом, этиленхлоргидрином, а-монохлоргидрином глицерина, моно- и три-хлорацетилом, хлоралем, формальдегидом и вторичными аминами по реакции Манниха получен ряд соответствующих соединений, содержащих серу, хлор и другие функциональные группы С = 0, [c.118]

Нуклеофильная реакционная способность амина должна быть выше реакционной способности метиленового компонента в противном случае формальдегид будет предпочтительно реагировать с метиленовым компонентом по альдольно-кротоновому типу. С наибольшими выходами реакция Манниха протекает при использовании жирноароматических кетонов, формальдегида и вторичных аминов, например [c.204]

Вместо хлоруксусной кислоты может быть использована смесь формальдегида и H N протекающая при этом реакция представляет собой вариант реакции Манниха (см. гл. 3) [c.534]

По реакции Манниха формальдегид (или иногда другой альдегид) вступают в конденсацию с аммиаком, взятым в виде соли, и соединением, содержащим активный водород [158]. Формально этот процесс можно рассматривать как присоединение аммиака к формальдегиду с образованием H2N H2OH с последующим нуклеофильным замещением. Вместо солей аммония [c.344]

Изучалось 2 поведение 1,2-диалкилгидразинов в условиях реакции Манниха. Реакция гидрохлоридов 1,2-дизамещенных гидразинов с формальдегидом и ацетофеноном приводит к З-фенил-1,2-диалкил-Л -пиразолинам [c.20]

Аминоалкилирование (реакция Манниха) также не нашло еще широкого применения в фурановом ряду. Тем более интересно отметить, что 2-метилфуран вступает в эту реакцию с формальдегидом и солями первичных аминов в присутствии кислот, образуя соответствующие вторичные амины (26, 31) [c.136]

В разделе рассмотрены главным образом нуклеофильные реакции присоединения аминов к ненасыщенным (разд. Г.1) и карбонильным соединениям (разд. Г,2) и образование самых разнообразных аддуктов формальдегида и амина, получаемых по реакциям типа реакции Манниха (разд. Г.З и Г.4), а затем присоединение аминов к сопряженным соединениям (разд. Г.6 и Г.7). Обсуждаются также реакции присоединения к эпокисям и этилениминам (разд. Г.5), Заметным достижением является применение тетракис-(рдметнл-амино)титана для получения геминальных диаминов или енаминов (разд. Г.2) и использование обратимости реакций присоединения акрилонитрила к аминам для получения чистых вторичных аминов (разд. Г.7, пример б./). В разд. Д и Е также рассматриваются реакции присоединения первый из них посвящен реакциям металлоорганических соединений, а второй — электрофильным и свободно-р ади кальнымТреакциям. [c.523]

Количественно активность антибиотика выражается в единицах действия в 1 мг (должно быть не менее 860 ЕД), определяемая методом диффузии в агар, засеянный спорами тесткультуры Л . 1 ЕД соответствует 1 жг чистого тетрациклина-гидрохлорида. Применяют для тех же целей, что и тетрациклин. Более эффективен применяемый для внутривенного введения в дозах 150 000 ЕД 2 раза в сутки морфоциклин — М-морфолин-метилтетрациклин, получаемый взаимодействием тетрациклина, формальдегида и морфол ина по реакции Манниха. [c.700]

Активной электрофильной частицей в реакции Манниха является иминневая соль, получающаяся из формальдегида и вторичного амина при кислотном катализе [c.1373]

Иногда вещество, полученное по реакции Манниха, разлагается самопроизвольно. Так, например, из моноэти-jmBoro эфира этилмалоновой кислоты, формальдегида и диэтиламина сразу получается этиловый эфир а-этилакри-ловой кислоты последний, несомненно, образуется путем [c.416]

Гидрохинон-2-метилениминодиуксусная кислота (1,4-диоксифенил-2-метилениминодиуксусная кислота) образует комплексы с рядом катионов. Синтез нового, не описанного в литературе комплексона мы осуществили конденсацией гидрохинона с формальдегидом и иминодиук-сусной кислотой по реакции Манниха в среде ледяной уксусной кислоты [c.58]

Динатриевая соль 3,3 -бис-[(М,М -дикарбоксиметил)-аминометил]-4,4 -диоксистильбена является новым флуоресцирующим комплексоном. Синтез комплексона основан на взаимодействии 4,4 -диоксистильбена с формальдегидом и иминодиуксусной кислотой по реакции Манниха [c.86]

Синтез комплексона осуществлен по реакции Манниха взаимодействием полученной нами ранее [1] гидрохиионме-тилеииминодиуксусной кислоты с формальдегидом и имино-диуксусной кислотой в водно-щелочной среде. Получение его иепосредствеино из гидрохинона не дает полол<ительных результатов вследствие окисления самого гидрохинона в щелочной среде и вступления только одной иминодиацетатной группы в кислой среде. [c.51]

Новый комплексон получен с выходом 62% по реакции Манниха взаимодействием 4,4 -диоксистильбена с иминодиуксусной кислотой и формальдегидом. Библ 4 назз, [c.243]

Скатол реагирует с диметиламином и формальдегидом в уксусной кислоте, давая М-диметиламинометилскатол. По второму положению замещение не идет, что как будто свидетельствует о сравнительно низкой реакционной способности Сг-атома. Это довольно неожиданно, так как димеризация скатола, являющаяся, по существу, также реакцией Манниха, идет по положению 2. [c.296]

Реакция Манниха открывает большие возможности получения карбоксилсодержащих комплексонов в ряду бензиламина, содержащих высокоосновный атом азота Благодаря разработке доступных методов получения иминодиуксусной кислоты (см. разд. 1.1.3) конденсация Манниха приобрела за последние 10— 15 лет большое значение. В реакции Манниха имеет место взаимодействие между тремя реагентами реакционноспособной электрофильной карбонильной группой формальдегида и двумя нуклеофильными реагентами — соединением с подвижным атомом водорода (СН-кислотный компонент) и амина (Ы-компо-нент). Карбонильный компонент реагирует на первой стадии либо с СН-кислотным компонентом с образованием соединения метилольного типа >КСН20Н, либо с амином, давая соединение Ы-гидроксиметильного типа >ЫСН20Н [4]. [c.20]

Смотреть страницы где упоминается термин Формальдегид в реакции Манниха: [c.952] [c.333] [c.618] [c.363] [c.386] [c.410] [c.106] [c.136] [c.401] [c.403] [c.404] [c.408] [c.409] [c.412] [c.430] [c.177] [c.175] [c.190] [c.77] [c.97] [c.253] [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология