Сужение цикла хинондиазидах

Сужение цикла с элиминированием молекулы азота при фотохимическом превращении о-хинондиазидов в кетены получило название реакции ЗЮСА [c.344]

При облучении УФ-светом о-хинондиазидов происходит сужение цикла и-образование кетенов, которые легко превращаются в кислоты (реакция ЗЮСА) [c.381]

Фотохимическая перегруппировка о-хинондиазидов в кетены, ссшровождаю-щаяся сужением цикла [c.190]

О механизме перегруппировки Вольфа с участием оксиренов в качестве промежуточных продуктов см. работы [31, 32]. Фотохимическую перегруппировку Вольфа применяют препаративно, особенно для циклических диазокетонов и о-хинондиазидов, из которых при сужении цикла и действии Н2О образуются карбоновые кислоты. Благодаря этому можно синтезировать сильно напряженные системы. Например, при фотолизе 3-диазокамфоры и действии Н2О образуется 1,6,6-триметилбицикло[2.1.1]гексан-2-карбоновая кислота, хотя термолиз протекает иначе. 2-Диазоинданон дает при фотолизе бензоциклобутан-1-карбоновую кислоту [c.188]

Фотолиз меченого по О 2-диазо-1-нафталинона привел только к меченной в карбоксиле инден-1-карбоновой кислоте (по данным [31], инден-З-карбоновой кислоте), что может свидетельствовать против образования еще одного промежуточного и нестабильного продукта в реакции-г-оксиренового производного (см. также [34]). Если же он и образуется, то переходит только в исходный гипотетический карбен, а не в изомерный, что возможно лишь прп большой разнице в их энергии. Авторы работы [35] считают, что кетен может образоваться неиосредственио из хинондиазида при согласованном элиминировании азота и сужении цикла. [c.73]

Как указывалось выше, циклические диазокетоны в ходе перегруппировки претерпевают сужение кольца. Эта реакция идет также с диазокетонами, имеющими как небольшие циклы (4—5 атомов углерода) [30—36, 46], так и циклы среднего размера (8— 10 атомов углерода) [52]. Описано превращение диазокетонов при фотолизе в [8]-парациклофаны, проходящее через сужение кольца [52а]. Большое внимание привлекали ненасыщенные циклические диазокетоны, так называемые хинондиазиды или диазоокиси типа XX. Оказалось, что эти соединения при фотолизе в соответствующих условиях образуют азокрасители (например, XXII), применяемые для фотопечати. Приведенный в качестве примера краситель XXII получается сочетанием исходного нафтохинондиазида XX с продуктом перегруппировки этого диазида по Вольфу (XXI) [53, 54 [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология