Кольца сужение

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Особенно большое техническое значение имеют изомеризационные превращения с сужением — расширением кольца. Из данных табл. 33 видно, что сужение цикла протекает с поглощением тепла и значительным увеличением энтропии, что обусловливает существенное изменение константы равновесия с температурой. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие [c.195]

Общие соображения. Изомеризация циклопарафинов заключается не только в миграции алкильных групп, но также и в расширении и в сужении кольца. Взаимное превращение пяти- и шестичленного колец циклопарафинов является довольно общей реакцией. В таких реакциях не образовалось сколько-нибудь заметных количеств изомеров с более чем с пяти- и шестичленными кольцами. Превращение почти всегда идет в другом направлении, и поэтому ниже рассматриваются примеры превращения некоторых С4-, С,- и С 8-членных циклопарафинов в циклические изомеры с числом атомов в кольце С5 и (или) 65. [c.42]

Уравнения (54—56) показывают одно из нескольких возможных направлений расширения и сужения кольца, которым и можно объяснить превращение м-пропилциклопентана в 1,3-диметилциклогексан. [c.47]

В канавках поршня, где имеются отложения нагара, проводят измерение толщины слоя отложений в восьми диаметральных плоскостях с помощью микрометра с суженным (для прохода в канавку) наконечником или другим инструментом, позволяющим произвести измерение с погрешностью не более 0,01 мм в верхней части канавки, соответствующей выточке на внутренней поверхности кольца, толщину отложений не определяют. Среднюю толщину слоя отложений (УУ) в канавках вычисляют по формуле [c.58]

В ядре слоя выше входного отверстия обнаруживается сужение свободного сечения канала [18, 20—24], которое имеет форму кольца. Кольцо периодически сжимается, разрывает газовый поток на порции и служит причиной образования газовых пузырей. [c.255]

Методы сужения кольца [c.776]

Этот метод синтеза применяют для получения карбоновых кислот из циклических диазокетонов с сужением кольца. Хорошие выходы получаются при облучении растворов в уксусной кислоте [4] [c.278]

Для нафтеновых углеводородов возможны следующие реакции изомеризации 1) перемещение (по кольцу) алкильной группы 2) изменение числа алкильных групп, связанных с циклом (при сохранении структуры цикла) 3) сужение — расширение цикла 4) цис-транс-изомеризация. Понятно, что реакции 1) и 2) возможны и для парафинов, в то время как реакции 3) и 4) специфичны для нафтенов. Наибольший технический интерес представляют превращения циклопентановых и циклогексановых [c.192]

Различные индол- и пирролкарбоновые кислоты [9] (сужение кольца). [c.278]

Выгрузное устройство в печи — улита имеет диаметр 4,5 м. В зоне обжига шахта имеет цилиндрическую форму. Вверху и внизу шахта имеет коническую форму. Сужение в верхней части обусловлено уменьшением габарита загрузочного механизма и облегчением более равномерного распределения шихты. Сужение в низу печи вызвано использованием улиты с диаметром 4,5 м п с целью улучшения теплообмена между охлаждаемой известью и нагревающимся воздухом при меньшем сечении печи. Шахта печи покоится на восьми массивных чугунных опорных колоннах, на которые положено чугунное кольцо, являющееся основанием огнеупорной футеровки. Опорные колонны установлены на бетонный фундамент. Зону обжига в печи футеруют хромомагнезитовым кирпичом марки МХС7 и МХС14 в два слоя, 1-й толщиной 340 мм и 2-й — 230 мм. Хромомагнезитовый Кирпич обладает высокой огнеупорностью и термостойкостью [c.181]

Химические превращения циклоалканов преимущественно протекают по трем направлениям а) замещение водородных атомов при атомах углерода б) раскрытие кольца в) превращения кольца сужение, расширение. [c.383]

Химические свойства. Химические превращения циклоалканов преимущественно протекают по трем направлениям а) замещение водородных атомов при атомах углерода б) раскрытие кольца в) превращения кольца сужение, расширение. Склонность к названным превращениям зависит в первую очередь от прочности кольца (оно наименее прочно в циклобутане и циклопропане). [c.372]

Образующийся ион 1-метилбицикло(4,3,0)нонана не имеет строгой фиксации заряда, так как, судя по составу продуктов реакции, заряд распределен по всему циклононановому кольцу и стабилизация катионов происходит с образованием всех возможных метил-бицикло(4,3,0)нонанов. Частично протекает и непосредственная стабилизация этого иона. Высокая скорость перегруппировки определяет ее стереохимическую направленность, так как в ходе превращения образуются преимущественно метил-1 ис-бицик-ло(4,3,0)нонаны. Как и обычно, в реакции сужения цикла первым этапом является элиминирование экваториального атома водорода (гидрид-ион при С-9). [c.223]

Если циклогептан пропускать при высокой те.мпературе (225°) над восстановленным никелем пли энергично нагревать с иодистоводородной кислотой, то происходит сужение кольца и образуются метилцикло-гексан и диметилциклЬнентан. Поэтому суберон нельзя непосредственно восстановить иодистоводородной кислотой до углеводорода. [c.911]

Реже применяются префиксы фридо- , указывающий на смещение ангулярной метильной группы, и А-нео- , свидетельствующий о сужении кольца А и других изменениях малознакомый префикс абео- (от латинского — уходить) также означает миграцию связи. Правила ШРАС/ШВ рекомендуют предпочтительное использование префикса абео- перед префиксами фридо- и А-нео- , именно поэтому представлен пример (22) — (22а). [c.184]

Перегруппировка сопровождается сужением циклогексанового кольца и протекает с высокой скоростью, более чем на порядок превышающей скорость изомеризации других исследованных бицикло(3,3,1)нонанов. Высокая скорость перегруппировки определяется, между прочим, еще и тем, что реакция протекает в основном без изменения числа третичных атомов углерода. (Сужение циклогексанового кольца при изомеризации бицикло(3,3,1)нонана в метилбицикло(3,2,1)октан, протекающее с изменением количества третичных углеродных атомов, имеет скорость, в 50 раз меньшую.) [c.223]

В этих двух новых, более сложных моделях гема боковая цепь создает значительную стерическую затрудненность, так как расстояние между антраценовым и порфириновым кольцами равно -<0,5 нм. В результате превращения антраценовой системы в систему тина пагода по реакции Дильса — Альдера происходит дальнейшее ограничение пространства и сужение кармана . При добавлении 1-метилимидазола (в метиленхлори-де) образуются модельные соединения с характерными для пен-такоординационных комплексов спектрами в видимой области, подобными спектрам перекрытого гема. Был получен также соответствующий комплекс с СО реакцию проводили в сухом бензоле. Структура этого комплекса отвечала монокарбонилу гема. Следовательно, антраценовое кольцо, расположенное над [c.366]

Циклобутиламин при действии азотистой кислоты лишь частично нревраш,ается в циклобутанол наряду с ним в результате сужения кольца образуются значительные количества цнклопропилкар-бинола [c.777]

Сужение кольца часто наблюдается при действии едкой щелочи на циклические а-хлоркетоиы (перегруппировка Фаворского) промежуточными продуктами этой реакции, вероятно, являются бициклические соединения с триметиленовым кольцом в молекуле. Во второй стадии реакции происходит гидролитическое расщепление циклопропа-нового кольца этих соединений, в результате чего образуется моно-циклическое, т. е. циклопентановое производное, например [c.777]

Сужение кольца с образованием пулегоновой кислоты, происходящее при действии щелочи на пулегондибромид, уже было описано на стр. 778. [c.827]

Ретропинаколиновые перегруппировки представляют собой процессы, обратные пинаколиновым перегруппировкам (стр. 220). Они наблюдаются при отщеплении воды от многих спиртов жирного и алициклического рядов (особенно, вторичных и третичных) н заключаются в том, что ОН-группа и алкильный остаток меняются местами. Ретропина-колиновая перегруппировка циклических спиртов может сопровождаться расширением или сужением кольца. Ниже в качестве примеров приводятся простейшие случаи ретропинаколиновой перегруппировки [c.848]

Другим про ИЗБОдиым трополона, встречающимся в природе, является с т и п и т а т о в а я кислота прп действии коицентрированюго раствора едкого кали она претерпевает сужение кольца с образованием [c.917]

Озотетразины можно вновь восстановить в озазоны. Они не обладают основным характером. При нагревании с кислотами претерпевают сужение кольца и превращаются в производные триазола (ср. стр. 1008). [c.1053]

Субстантивные полиазокрасители 609 Судановый синий 601 Сужение кольца, методы 776—778 Сукциндиальдегид 319 Сукцинил хлористый 344 Сукцинилянтарная кислота, линатриевая соль 813 эфир 796, 813 Сукцинимид 344 Сульгин 579 Сульфагуанидин 579 Сульфадиазин 579 Сульфазин 579 [c.1200]

Реакция а-галогенокетонов (хлоро-, бромо- или иодо-) с ал-коксид-ионами [135] с образованием перегруппированных сложных эфиров называется перегруппировкой Фаворского [136]. Использование гидроксидных ионов или аминов приводит не к эфирам, а к свободной кислоте (соли) или амиду соответственно. Для циклических а-галогенокетонов наблюдается сужение кольца [c.142]

К азоту. Некоторые бициклические Ы-галогеноамины, например М-хлоро-2-азабицикло[2.2.2]октан (он и изображен на схеме), перегруппировываются при сольволизе в присутствии нитрата серебра [261]. Эта реакция подобна перегруппировке Вагнера — Меервейна (18-1) и инициируется катализируемым серебром отрывом хлорид-иона [262]. Подобные реакции были использованы для расширения и сужения кольца, так же как и реакция 18-3 [263]. Примером может служить конверсия 1-(Ы-хлороами-но)циклопропанолов в 3-лактамы [264] [c.164]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология