Винильные соединения металло лития

Наиболее важным вкладом в область химии винильных соединений явилось использование винильных производных лития, натрия и магния. Поэтому соединения этих металлов рассматриваются прежде всего далее следует обзор винильных производных других элементов в соответствии с их положением в периодической таблице. [c.116]

Многие металлорганические соединения и органические соединения металлоидов могут расщепляться литиналкиламн и металлическим литием с образованием литийорганических соединений. К субстратам этого типа относятся органические соединения ртути, бора, кремния, свинца, сурьмы и селена [1, 10]. Эти реакции не имеют столь широкого распространения, как металлирование или обмен галогена на металл, но могут быть весьма полезны в некоторых частных случаях. Например, винильные соедпнения олова превращаются в соответствующие литийорганическне соединения с хорошими выходами и полным сохранением конфигурации [16]. [c.15]

Так, реакция РЬС=С(СН2)4Вг с пятикратным избытком ди-н-бутилкупрата лития в смеси пентан — зфир (10 1) сначала при —30 °С, а затем при кипячении в течение 6 ч, дает смесь, содержащую соединения (53) (79%), (54) (13%) и небольшое количество линейного продукта. Использование соответствующего иодида повышает выход циклических продуктов (53) и (54) (91 8) до 99%. Разложение реакционной смеси ВгО дает соединение (53), в котором винильный протон на 91 /о замещен на дейтерий, т. е. этот углеводород образуется из стабильного металлорганического предшественника. Устойчивость первоначально образующегося циклического металлорганического соединения позволяет использовать эту реакцию для различных синтезов. Например, металлорганичеекий интермедиат вместо обычного гидролиза можно ввести в реакции с множеством других реагентов [схема (3.69)]. Используя соответствующие алкинилгалогениды, можно получить также четырех- и шестичленные циклы, однако циклогептаны и циклы больших размеров не образуются. Интересно отметить, что алкенилгалогениды циклизуются под действием магния через реактивы Гриньяра, образуя пятичленные карбоциклы [81] [схема (3.70)], хотя к катализу переходными металлами эта реакция отношения не имеет. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология