Ртуть органические соединения, как промежуточные

Наиболее давно известно каталитическое влияние, оказываемое на реакцию сульфирования ртутью и ртутными солями, которые не только увеличивают скорость реакции, но и определяют направление замещения вследствие промежуточного образования мета лло органических соединений [ 139 ]. Так, без катализ агора нз [c.569]

Роль сернокислой ртути сводится к образованию промежуточного ртутно-органического соединения (в й-положении антрахинона), которое при действии серного ангидрида, содержащегося в олеуме, превращается в сг-сульфокислоту по схеме [c.76]

Среди катализаторов сульфирования наиболее интересны соли ртути, позволяющие изменить ориентацию при сульфировании олеумом соединений с мета-ориентирующими заместителями. Действие солей ртути основано на промежуточном образовании ртутно-органического соединения, и положение атома ртути в этом соединении определяет место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. [c.93]

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

Окисление — наиболее распространенный метод получения различных кислородсодержащих соединений из углеводородного сырья и некоторых функциональных производных углеводородов различных классов. Практическое значение процессов окисления в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза трудно переоценить. Это обусловлено, в первую очередь, многообразием реакций окисления, что позволяет использовать их для первичной переработки углеводородного сырья и производить на их основе различные ценные соединения (спирты, моно- и дикарбоновые кислоты и их ангидриды, а-оксиды, нитрилы и др.), являющиеся растворителями, промежуточными продуктами органического синтеза, мономерами и исходными веществами в производстве полимерных материалов, поверхностно-активных веществ, пластификаторов и т. д. Во-вторых, доступностью и низкой стоимостью большинства окислителей, среди которых главное место занимает кислород воздуха. Это определяет более высокую экономичность синтеза ряда продуктов методами окисления по сравнению с другими способами их производства. В ряде процессов в качестве агентов окисления можно использовать гипохлориты, хлораты, перманганаты, азотную кислоту и оксид азота(IV), сульфат ртути, оксиды и пероксиды некоторых металлов, пероксид водорода. [c.140]

Вступление ртути вместо карбоксила в органическое соединение возможно в ряде случаев как нагреванием ртутных солей карбоновых кислот, так и нагреванием карбоновых кислот с солями ртути. В последнем случае ртутноорганические соли образуются промежуточно. [c.205]

Полярографический метод, разработанный Я- Гейровским, состоит в том, что раствор исследуемого вещества подвергают электролизу. При этом изучают зависимость силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного напряжения. Исследованию могут подлежать соединения, восстанавливающиеся на катоде (ионы металлов), или вещества, окисляющиеся на аноде (гидрохинон или другие органические вещества). Принципиальная схема полярографа дана на рис. 48. При исследовании соединений, восстанавливающихся на катоде, катодом обычно служит капельный ртутный электрод, представляющий собой ре- зервуар со ртутью, из которого периодически через капилляр капает ртуть. Возможно также применение микроэлектродов из других каких-нибудь металлов (платина и т. п.). На ртути может происходить выделение металла, образующего или не образующего с ней амальгаму. Восстановление металла может идти либо через стадию промежуточного состояния окисления, либо минуя ее. Полярограммы (кривые зависимости силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного к раствору напряжения) в каждом из перечисленных случаев имеют вид, представленный на рис. 49. [c.291]

Но стехиометрические рамки для катализа уже к концу прошлого столетия оказались слишком тесными. Появление универсальных методов органического синтеза посредством галогенидов алюминия, цинка и ртути потребовало пересмотра взглядов на характер промежуточных соединений. Последними оказались не определенные соединения постоянного состава, а комплексы непрерывно изменяющегося состава. Применение же твердых катализаторов в органической химии и связанные с этим успехи в изучении гетерогенного катализа привели к однозначному заключению о том, что формой взаимодействия, ка тализатора с реагентами является промежуточная хемосорбция. о подчинении которой стехиометрическим законам уже не могло быть речи. [c.405]

Среди собственно металлорганических соединений, имеющих значение как промежуточные продукты в органических реакциях, нужно упомянуть о некоторых производных ртути, с помощью которых водород может быть замещен на галоген. Они имеют общую формулу R-HgX и, следовательно, соответствуют гриньяровским соединениям, но получаются иными путями. [c.132]

При меркурировании ароматических аминов действием обычных меркурирующих средств в качестве первой стадии реакции образуются лабильные промежуточные вещества, в которых ртуть соединена с органическим остатком через азот. Благоприятствует образованию таких соединений недостаток кислоты в реагирующей среде. [c.376]

Токсичные элементы не могут быть токсичными сами по себе. Нередко различие между двумя различными элементами в одной форме гораздо менее очевидно, чем между двумя соединениями одного и того же элемента. Так, среди различных химических форм ртути наиболее токсичны органические, а именно, алкильные производные, в то же время для мышьяка характерна обратная ситуация неорганические соединения имеют больший токсический эффект, чем органические, причем As(III) более токсичен, чем As(V) [1]. Кроме того, в природе постоянно происходят процессы, связанные с взаимными превращениями вещества, сопровождающиеся переходом одной формы в другую. В качестве иллюстрации на рис. 2.1 представлен биогеохимический цикл мышьяка в природе, включающий различные типы химических реакций окисление-восстановление и метилирование-деметилирование, которое происходит под воздействием живых организмов (биоты) [108]. Изучение процессов трансформации элементов не представляется возможным без количественных данных о вещественном составе на промежуточных стадиях процессов. Кроме того, определение суммарного содержания элемента в воде без учета возможных химических форм может привести к ошибочному результату из-за зависимости величины аналитического сигнала от характера химической связи в соединении определяемого элемента (электрохи-мические методы анализа, ЭТА ААС). Следовательно, можно заключить, что определение содержаний химических форм элементов несомненно - более важная проблема, чем определение их валового содержания. [c.23]

Сообщении о получении определенных соедннений ацетилена с солями закисной ртути нет. но авторы этой книги нашли в 1931 г. (не опубликовано), что закисная сернокислая ртуть в концентрированной серной кис--юте является даже более сильным катализатором, чем окисная соль для реакций конденсации ацетилена с оле-/ фииами и ароматическими углеводородами (см. главу V, раздел 5), и весьма возможно, что промежуточным соединением в этой реакции будет ртуть-органическое соединение закисной ртути. Известно, что когда ацетилен реаглрует с солями двухвалентной ртути в кислом растворе, то образуются соединения одновалентной ртути, и вероятно, они играют некоторую роль и при каталитической реакции. [c.106]

Моноарильные соединения таллия(III) являются удобными промежуточными продуктами для проведения различных реакций замещения в ароматическом ряду. Будучи более стабичьными, чем моноалкильные соединения, эти продукты обычно могут быть выделены и охарактеризованы без особых затруднений. Соединения этого тппа могут быть получены путем обменных взаимодействий между тригалогенидами или трикарбоксилатами таллия п соответствующими органическими соединениями бора [127], ртути [127], кремния [134] нли олова [127] (схемы 184, 185). [c.144]

Изучение адсорбщ1и в электродных процессах методом меченых атомов было связано главным образом с определением равновесной адсорбции на существенно поляризуемом электроде (ср. с ртутью) и определением адсорбции реагентов и промежуточных продуктов в электродных процессах, где фарадеевская реакция протекает со зна чительной скоростью (например, в электроокислении низкомолеку лярных органических соединений на благородных металлах). При изу чении механизма различных процессов (см. ниже) применялись также нерадиоактивные изотопы, например [277] и 0 [228, 278]. Ло сев [281] радиоактивным методом непосредственно определил скорость обмена на амальгамных электродах (см. ниже). Для оценки относительного изотопного эффекта в кинетике выделения водорода наряду с дейтерием использовался тритий [279, 280]. [c.499]

Из-за ограниченности объема в книге не приводятся данные по поведению на р. к. э. металлорганических соединений интересующийся этим вопросом читатель может найти их в обзоре одного из авторов этой книги [1]. Однако ввиду особого значения для полярографии ртутьорганических производных, которые часто образуются на ртутном электроде в результате взаимодействия со ртутью различных органических соединений (например, некоторых галогенпроизводных, серусодержащих соединений, альдегидов и кетонов), а также промежуточных или конечных продуктов электродных процессов (как, например, при восстановлении иодонне-вых солей [2]), здесь кратко будет рассмотрено их поведение. Образование ртутьорганических соединений, если оно протекает достаточно быстро, существенно изменяет характер и механизм электродного процесса (см., йапример, гл. VI и XIII), поэтому при изучении электродных процессов необходимо всегда иметь в виду возможность их образования. [c.293]

Открытое Д1 А. Ильинским явление своеобразного сульфирования антрахиноиа при участии ртутных солей — также один лз примеров гомогенного катализа. В отсутствие ртути сульфирование приводит к замещению В-атома водорода антрахннона, но участие в реакщюнной смеси уже малейших следов ртути делает заметным образованпе <г-сульфокислоты. Как было указано выше, здесь имеет место участие ртути в реакции с промежуточным образованием ртутно-органического соединения, которое в дальнейшем процессе переходит в с-сульфокислоту. [c.805]

О. А. Зейде ( 86]. Исходя из арплгпдразилов и солей ртути и мышьяка, авторы получили соответствующие органические соединения ртути и мышьяка через промежуточную стадию образования диазосоединений. [c.177]

Органические соединения ртути являются наиболее исследованными в химии металлоорганических соединений (МОС). На протяжении 120 лет они интенсивно изучаются и в последние годы используются как модельные МОС. Синтезированы и подробно изучены многочисленные классы симметричных и несимметричных ртутьорганических соединений. Но, вместе с тем, оставались ненолученными моноалкоксипроиз-водные алкил- или арилртути, хотя подобные соединения для других металлов, включая аналоги ртути—кадмий и цинк, хорошо известны. Ртутьорганические алкоксисоединения получены сравнительно недавно и сразу вызвали определенный интерес ввиду своей высокой реакционной снособности. Кроме того, выяснилось, что в ряде химических реакций они являются промежуточными продуктами и оказывают существенное влияние на механизм процесса. [c.3]

К труднорастворимым соединениям, образующимся на магниевых протекторах при обычной токовой нагрузке, относятся гидроксид, карбонат и фосфат магния. Впрочем, растворимость гидроксида и карбоната еще сравнительно высока. Очень низкую растворимость имеет только фосфат магния. Движущее напряжение у магниевых протекторов при защите стали при не слишком малой электропроводности и> >500 мкСм-см составляет около 0,65 В, т. е. в три раза выше, чем у цинка и алюминия. Магниевые протекторные сплавы применяются преимущественно там, где движущее напряжение цинковых и алюминиевых протекторов недостаточно или где опасность пассивации слишком велика. Магниевые протекторы используют при повышенном электросопротивлении среды и для получения большей плотности защитного тока. Объектами такой защиты могут быть стальные конструкции в пресной воде, балластные танки для пресной воды, водоподогреватели и резервуары для питьевой воды. В случае резервуаров для питьевой воды важное значение имеет физиологическая безвредность продуктов коррозии (см. раздел 21.4). Здесь нельзя, например, применять алюминиевые протекторы, активированные ртутью. В грунте магниевыми протекторами можно защищать небольшие сооружения при удельном сопротивлении грунта до 250 Ом-м и более крупные резервуары и трубопроводы при сопротивлении грунта до 100 Ом-м. На объектах, имеющих органические покрытия для защиты от коррозии, в средах со сравнительно хорошей проводимостью иногда может оказаться необходимым промежуточное включение омического сопротивления для ограничения тока, чтобы не допустить повреждения покрытия слишком большим защитным током, или чтобы предотвратить установление слишком низких потенциалов (см. раздел 6). [c.188]

Гемолитические реакции. В отличие от гетеролитическнх, или ионных, реакций, характерных для неорганических соединений, в органической химии чаще встречаются так называемые гомолитн-ческие реакции. Они характеризуются разрывом электронных пар в реагирующих молекулах и протекают либо через стадию образования промежуточного комплекса, распадающегося с нарушением старых и образованием новых связей, либо через взаимодействие свободных радикалов. Примером применения радиоактивных индикаторов для изучения механизма гомолитических реакций может служить исследование изотопного обмена диарильных производных ртути с металлической ртутью, меченной радиоактивным изотопом [c.311]

Различный характер электровосстановления ароматических карбонильных соединений в неводной среде нри малых и больших концентрациях деполяризатора обнаружен при изучении тио-фснальдегида [40]. Обычно возможность изменения характера процесса в зависимости от концентрации деполяризатора, а также возможность хемосорбции промежуточно образующихся частиц в органических растворителях практически не принимаются во внимание. Однако высказывались предположения [41] об образовании на ртутном катоде активированных комплексов анион-радикалов и дианионов с ртутью по механизму взаимодействия я-люлекулярных орбиталей интермедиатов с атомными орбитами материала катода, хотя ранее изменение полярографического поведения тиофенальдегида прп варьировании концентрации объясняли влиянием адсорбции образующихся в первой стадип восстановления анион-радикальных частиц па последующие реакции, несмотря на то что эти анион-радикалы должны были бы отталкиваться от отрицательно заряженной поверхности катода, особенно с ростом его отрицательного потенциала. Но, по-видимому, силы хемосорбции оказываются достаточно большими, чтобы преодолеть такое электростатическое отталкивание. В работе [41] приведены данные полярографии и циклической вольтамперометрии, подтверждающие предположение о хемосорбции анион-радикалов ароматических карбонильных соединений на ртути. По-видимому, это первый конкретный пример влияния концентрации промежуточных частиц на механизм реакции. [c.115]

Из неорганических вешеств наименьшие ПДКб имеют тетраэтилсвинец -0,001 мг/л соединения бериллия, титана, ртути, хрома шестивалентного и оксида углерода - 0,01 мг/л и соединения бора - 0,05 мг/л. Наименее токсичными являются соли натрия, лития и магния их содержание в воде до 10 г/л не оказывает никакого действия. Из органических вешеств с относительно низкой ПДК (до 25 мг/л) можно назвать жесткие и промежуточные поверхностно-активные вещества и красители. Величины ПДК могут существенно изменяться от условий работы очистного сооружения, в частности от концентрации ила. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология