Некоторые частные корреляции между 6F - и ст-константами

Было бы, конечно, очень полезно найти простую стандартную схему сополимеризации, которая позволила бы описывать индивидуальный мономер некоторыми характеристическими константами. В первую очередь это упростило бы задачу экспериментального определения поведения (при сополимеризации) большого числа пар мономеров. Теория сополимеризации позволяет количественно описать любую пару мономеров с помощью двух величин — двух характеристических относительных констант сополимеризации. Относительные константы сополимеризации для данной частной пары мономеров необходимо определять экспериментально. Таким образом, чтобы определить относительные константы сополимеризации для всех возможных пар, составленных из огромного числа мономеров, нужно было бы экспериментально изучить все без исключения пары. Однако если бы оказалось возможным провести сополимеризацию данного мономера с ограниченным числом стандартных мономеров, рассчитать на основании полученных результатов значения характеристических констант для этого мономера и затем предсказать поведение этого мономера в других (неизученных) комбинациях, то такой метод имел бы существенные практические преимущества. Более того, если бы каждый мономер, а не каждую пару мономеров, можно было охарактеризовать набором числовых констант, то установление корреляции между реакционной способностью и молекулярной структурой стало бы более доступным, чем при необходимости одновременного рассмотрения структур двух мономеров. Не исключена даже возможность предсказания относительных реакционных способностей выбранных мономеров . [c.69]

Подробный обзор данных о корреляции положения полос поглощения в спектрах производных бензола с постоянными реакционной способности заместителей содержится в работе Сайдова [17], на основании которой написан настоящий параграф. Как уже говорилось в гл. 4, в электронных спектрах поглощения производных бензола обнаружена линейная зависимость между ДЯ и Да, где До — величина, отражающая способность заместителя к полярному сопряжению, а АХ — смещение первичной ->полосы поглощения бензола при замещении [18]. Однако было обнаружено [19], что простая количественная связь между смещением частоты максимума полосы поглощения при замещении Ду и а-константами заместителей является скорее частным случаем, чем общей закономерностью. Объектами указанных выше исследований служили растворы некоторых производных бензола в гептане или этаноле. [c.214]