Винильные соединения

НАК легко полимеризуется в присутствии перекисей и окислительно-восстановительных систем. Большая склонность нитрила акриловой кислоты к полимеризации объясняется более высокой его полярностью по сравнению с другими винильными соединениями. [c.46]

При полимеризации бутадиена возможно образование нескольких стереоизомерных линейных структур. 1,2-Присоединение, как и у других винильных соединений, дает изотактические, синдиотактические и атактические цепи. При 1,4-присоединении могут образоваться структуры с цис- и транс-конфигурацией двойных связей в цепи. Эти теоретически возможные полимеры были получены с помощью соответствующих катализаторов. [c.938]

Широкое развитие получают сополимеры винилхлорида с другими винильными соединениями, из коих следует особо отметить сополимер с винилиденхлоридом, на базе которого изготовляют синтетическое волокно саран [137], отличающееся высокой химической стойкостью. [c.345]

К анионной полимеризации относят процессы полимеризации винильных соединений под действием амидных ионов или растворов натрия в жидком аммиаке и др. [c.564]

Простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионному механизму, но легко вступают в реакцию свободно-радикальной совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Однако во всех случаях свободно-радикальной сополимеризации количество звеньев простого винилового эфира в макромолекулах не превышает 50% мол. Следовательно, в макромолекулах сополимеров простых виниловых эфиров не могут находиться непосредственно связанные между собой звенья простого винилового эфира. [c.519]

Полимеризоваться способны непредельные соединения, имеющие одну двойную связь — винильные соединения. Их можно рассматривать как этилен, в котором атомы водорода замещены другими атомами или группами (С1, Е, СНз, СеНд, СООН, СООБ и др.). Полимеризуются также соединения с двумя двойными связями, редко — с тремя двойными связями и с тройной связью. [c.33]

Образующийся при этом радикал может снова присоединяться к кратной связи и т. д. Это один из главных механизмов полимеризации винильных соединений. [c.247]

Активными мономерами при ионной полимеризации являются винильные соединения, имеющие электронодонорные или электроноакцепторные заместители. Под влиянием такого заместителя происходит поляризация двойной связи. [c.450]

Механизм анионной полимеризации может быть рассмотрен на примере полимеризации винильных соединений в присутствии амида натрия в среде жидкого аммиака. Процесс начинается с присоединения катализатора к молекуле мономера, в результате чего один из атомов углерода мономерного звена приобретает отрица-,тельный заряд [c.451]

Полимеры винильных соединений [c.192]

VII. Анионная полимеризация винильных соединений 241 [c.241]

Позднее представления о направляющей роли конформации образующейся молекулярной цепи в процессе полимеризации были перенесены на винильные мономеры. С этой позиции рассматривается влияние природы растворителя и температуры на стереоспецифичность полимеризации винильных соединений. Так, было показано, что полимеризация стирола в присутствии трифенилметилкалия в бензоле приводит к образованию атактического полистирола, а с тем же катализатором в гексане получается стереорегулярный полимер. С позиции так называемой спиральной полимеризации это объясняется большей устойчивостью спиральной конформации растущих макромолекул полистирола в плохом по сравнению с бензолом растворителе — гексане. Аналогичным образом объясняются образование стереорегулярного полистирола при полимеризации в присутствии бутиллития при —30 °С в среде углеводородов и отсутствие стереоспецифичности при полимеризации стирола с этим катализатором при более высокой температуре. Такое новое направление в изучении механизма стереоспецифической полимеризации является чрезвычайно интересным, хотя для создания стройной концепции еще мало экспериментальных данных. [c.93]

I > С = С< I соединения ряда этилена (винильные соединения) общей формулы [c.299]

При полимеризации многих винильных соединений, особенно в тех случаях, когда реакция протекает по ионному механизму, необходимо вводить, например, катализатор в очень холодный безводный мономер при совершенно безводных и анаэробных условиях. Это можно легко осуществить, закрывая реакционный сосуд такой пробкой, как пробки, применяемые дли закупоривания [c.22]

Наиболее многочисленной группой винильных соединений, способных к полимеризации, является группа, п которую входят соедннения, имеющие К[ = К2 = Кз=П и только К4 ф Н. [c.184]

VI. Катионная полимеризация винильных соединений 233 [c.233]

VI. КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.233]

Катионная полимеризация винильных соединений не получила столь универсального применения, как свободно-радикальная полимеризация. [c.233]

Приводимые ниже примеры иллюстрируют применение нескольких различных способов для полимеризации некоторых винильных соединений. Следует отметить, [c.233]

ЧТО ЭТИ методики сильно отличаются от используемых прн полимеризации винильных соединений по свободнорадикальному механизму. [c.234]

V . Катионная полимеризация винильных соединений 237 [c.237]

УП. Анионная полимеризация винильных соединений 245 [c.245]

Строение аллилового спирта оказывает существенное влияние па его активность в процессе полимеризации. Гидроксильная группа в молекуле аллилового спирта значительно отдалена от двойной связи, поэтому в данном соединении не наблюдается сопряжения связи с заместителем и поляризующее влияние (10 на тт-связь проявляется в значительно меньшей степени, чем н молекулах винильных соединений. Эти особенности химического строения аллилового С1 ирта обусловливают его малую реакционную способность в проц( -ссах полимеризации. [c.310]

Винильные соединения, в реакциях с группами [c.379]

И.2. Отберите из следующего ряда каталитических систем такие, которые могут катализировать полимеризацию каждого из перечисленных ниже винильных соединений. [c.430]

Перекись бензоила приобрела важное промышленное значение как инициатор реакций полимеризации различных винильных соединений это ее действие основано на способности распадаться с образованием свободных радикалов .Hs O-o-o- o A -> гадсо-о. [c.646]

Пропилен и другие винильные углеводороды тоже можно полимерн-зовать при помощи алюмининорганических смешанных катализаторов (с Т1С1з) при этом, по Натта, получаются изотактические полимеры. При полимеризации всех винильных соединений, независимо от механизма реакции, получаются полимерные цепи следующего строения ----СНа—СХН—СНа—СХН—СНа—СХН---- [c.937]

Для большинства винильных соединений скорость полимеризации в растворах пропорциопал )-па концентрации инициатора в степени / и концентрации мо- [c.91]

Сопряжение 1аместителя винильных соединений (СН2=СНК) с двойной связью приводит к смещению облака те-электронов, например, следую цим образом [c.107]

Влияние полярности заместителей и сопряжения двойных связей наряду со стсрическим эффектом способствует образованию полимерных молекул с относительно однородным сочетанием отдельных звеньев, го есть макромолекул более или менее одинакового строения. При полимеризации винильных соединений присоединение несимметрично построенной молекулы мономера к макрорадикалу может происходить по двум направлениям [c.113]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму поликеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, ие иолимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут полимеризоЕзаться также циклические соединения. [c.135]

Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфиновоги катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии свободных радикалов. Подавляющее большинство звеньев макромолекул полибутадиена, полученного с алфиновым катализатором, соединено в цепи в положении 1—4. Еще более регулярно строение звеньев макромолекул в полимерах дивинила и изопрена, полученных в присутствии катализаторов Haттa В отличие от процесса полимеризации обычных винильных соединений, при анионной стереоспецифической гетерогенной полимеризации мономеров с сопряженными двойными связями, например бутадиена, можно выделить следующие вилы полимеров различной структуры [c.232]

Фосфорсодер ащие полимеры могут быть получены полимеризацией непредельных фосфорорганических соединений, из которых наиболее подробно исследованы эфиры фосфорных кислот. Некоторые из этих эфиров не полимеризуются по радикальному или ионному механизму, но могут участвовать в реакции совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Большинство моновиниловых и моноаллиловых эфиров диалк- [c.465]

Полиэтилен обладает сравнительно низкой эластичностью и плохой растворимостью. Эти свойства полиэтилена обусловлены его высокой кристалличностью. Путем совместной полимеризаш и этилена со стиролом, винилацетатом, малеиновым ангидридом получаются сополимеры, неспособные к кристаллизации, т. е. со свойствами, характерными для аморфных иолимеров. Если размеры замещаю-ш,ей группы в молекуле винильного соединения (мономера) лишь, немного превышают размеры атома водорода (к таким заместителям [c.512]

Сополимеризация этилена с различными винильными соединениями может быть проведена по методу свободно-радикальной полимеризации. Этим метолом получают, например, аморфный высокг- -)ластичный сополимер этилена и винилацетата [c.513]

Если принять вместе с указанными авторами, что тип и механизм реакции сульфирования диеновых углеводородов имеет скрытно-ионный, а не радикальный характер и близок, следовательно, к реакциям замещения у бензольных углеводородов, то имеются все основания распространить этот взгляд на фуран и другие пятичленные гетероциклы. В таком случае получается непрерывный ряд от диеновых углеводоров через пятичленный гетероцикл к бензолу. Большая легкость подобных реакций у диенов дает все основания принять за тип именно их, как более простую систему, а не бензол, и рассматривать реакции замещения у бензола, как частный случай винильного замещения. Что касается пятичленных гетероциклов, то А. П. Терентьев и А. В. Домбровский (115) приходят к следующему выводу Нам представляется более правильным при описании общих свойств и реакций таких гетероциклических соединений, как фуран, тиофен, пиррол, индол, сравнивать их не с бензолом ( ароматический характер ), а с дивинилом ( винильный характер ). Этот вывод согласуется и с другими свойствами фурановых веществ, часть которых рассмотрена выше таким образом устраняется путаница, существовавшая ранее в определении характера фурана, проистекавшая из сопоставления реакции замещения у него с бензольными, а не винильными соединениями. [c.16]

Индуцированное разложение наблюдается при инициировании полимеризации винильных соединений диалкил пероксидами, в этом случае в качестве сореагента выступает растущий поливинильный радикал. При инициировании полимеризации стирола были найдены константы скорости реакции индуцированного распада ряда диалкилпероксидов с по-листирильным радикалом в среде стирола [24]. Это позволяет сопоставить константы переноса цепи (С) и энергии активации переноса (трансляция) цепи через пероксид (Е ) для ряда пероксидов ROOR [c.232]

Коллоидные суспензии часто получаются при полимеризации винильных соединений. Суспензии разрушают добавлением веществ, диссоциирующих на иоиы, таких, как квасцы, хлористый натрий, соляная кислота и т. п. Полимеры обычно осаждаются в виде творожистого осадка, похожего на сырковую массу его отфильтровывают, тщательно промывают водой н высушивают. I eфильтpyющиe я суспензии отделяют центрифугиро-вапне 1. [c.24]

Другим классом винильных соединений, как правило, способных к катионной полимеризацни, являются виниловые эфиры. Одним из наиболее важных из них является винилизобутиловый эфир. Этот мономер можно полимеризовать двумя способами либо прн очень низких температурах, либо при относительно высоких температурах. Полимеры, полученные прн низких температурах, в отличие от полимеров, полученных при высоких температурах, имеют стереорегулярную структуру [140, 162]. аналогично изотактическим полиуглеводородам, которые будут описаны ниже. [c.238]

Катализаторами для анионной полимеризацни винильных соединений служат обычно соли или очень слабые основания. Классическим примером является полимеризация метакрилонитрнла реактивом Гриньяра или трифеиилметнлнатрием, описанная Биманом [30]. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология