Триалкильные вытеснения

Образование высших триалкильных соединений алюминия при взаимодействии триалкилалюминиев с пропиленом и другими а-олефинами практически затруднено, так как в процессе каждой стадии присоединения (реакция роста) происходит прямое (еще более быстрое) вытеснение предпочтительная реакция в этом случае — каталитическая димеризация. Так, из трипропилалюминия и пропилена при температуре 150—200° С образуется 2-метилпентен-1 [3, 6, 9, 9а, 16] [c.315]

Пользуясь этим свойством триизобутилалюминия, можно, исходя из него и применяя различные олефины, получать различные триалкильные соединения алюминия. В некоторых случаях аналогичной реакцией вытеснения удается получить триалкилалюминии и из алюминийорганических соединений с прямой цепью. [c.316]

Синтез а-олефинов с неразветвленной цепью исходя из этилена. Триалкильные соединения алюминия, как мы видели, являются эффективными катализаторами для синтеза разветвленных олефинов, имеющих общую формулу КК С = СНг. Если же нагревать триалкилалюминий с этиленом в соответствующих условиях, то никакого катализа не наблюдается, а получаются так называемые продукты роста [297, 298, 337, 373]. Теперь мы обсудим возможность получения а-олефинов с неразветвленной цепью исходя из этилена и триалкилалюминиев без сколько-нибудь заметных потерь алкилалюминия. Самый простой путь ДЛ5Г осуществления такого -синтеза— это провести реакцию роста в присутствии следов коллоидального никеля. В этих условиях за первой стадией — стадией присоединения, приводящей к образованию бутилалюминиевых групп, немедленно следует крайне быстрое вытеснение, катализируемое йикелем, и в качестве единственного продукта реакции с высоким выходом получается бутен-1 [299, 309, 317, 339, 371]. Этот процесс протекает значительно лучше при добавлении к реакционной смеси следов ацетилена или его производного, стабилизирующего никелевый сокатализатор [339, 371]. В ходе этой реакции [c.272]

Реакция (58а) (с мономолекулярным триалкилалюминием) протекает при комнатной температуре [275, 302], тогда как для реакции (576) с ассоциированным триалкильным соединением алюминия требуется температура порядка 40—60°. (Об измерении скорости реакции см. стр. 265.) Следовательно, триалкил-алюминийэфираты (трналкилалюминийаминаты и т. п.) не будут реагировать с ацетиленом примерно вплоть до 100°[200,275]. Никакого вытеснения в качестве побочной реакции при присоединении (57) и (58) не наблюдается. Диалкилалкенилалю-миний, очевидно, не способен диспропорционировать по схеме [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология