Винилэтинилмагний бромистый

Назаров и сотр. использовали в своих синтетических исследованиях бромистый винилэтинилмагний СНа = СПС = MgBr, впервые полученный Карозерсом [386а], в реакциях с различными альдегидами и кетонами [387—392]. [c.43]

Получение диметил-(винилэтинил)карбинола, (СНз)аС(ОН)С = ССН = СНг [206]. Из 12 г магния и 55 г бромистого этила обычным образом приготовлен эфирный раствор бромистого этилмагния. При тщательном охлаждении снегом с хлористым кальцием и постоянном перемешивании в него введен по каплям раствор 25 г винилацетилена в тройном объеме эфира. Тотчас же после добавления первых капель началось выделение этана. Реакция заканчивается через 4—4,5 часа. В отличие от двубромистого этинилендимагния, бромистый винилэтинилмагний хорошо растворим в эфире. К полученному эфирному раствору при охлаждении прибавлено 20 г тщательно высушенного ацетона. Реакция сперва идет довольно бурно, потом приходится 1,5—2 часа нагревать на водяной бане. Смесь осторожно разложена водой с прибавлением разбавленной серной кислоты. Полученный карбинол извлечен эфиром, высушен поташом и перегнан в вакууме т. кип. 75° С/25 мм, 64° С/15 мм , выход 30—35 г (до 32%). [c.116]

Получение метил-б мс-(винилэтинил)карбинола [16]. В эфирный раствор бромистого винилэтинилмагния, полученный из 25 г винилацетилена, при тщательном охлаждении медленно, по каплям, прилито 20 г чистого сухого уксусноэтилового эфира. Реакция шла энергично, и смесь окрашивалась в желтый цвет. По окончании приливания размешивание продолжено 1,5 часа. Нагревание смеси или даже просто более продолжительное стояние вызывает осмоление. Разложение следует производить ледяной водой с прибавлением слабой серной кислоты, при наружном охлаждении и притом в атмосфере азота, так как иначе продукт получается в виде желтоватой смолы. После разложения продукт извлечен эфиром, а вытяжка после прибавления гидрохинона (стабилизатор) высушена хлористым кальцием. Получено 5 г карбинола в виде вязкой бесцветной жидкости с т, кип. I 0° С/8 мм. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология