Дикетонами сульфонами

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Многие относительно кислые соединения с активной метиленовой группой используются в реакции Михаэля в качестве доноров. Сюда относятся малоновые эфиры, Р-кетоэфиры, малононитрил, эфиры циануксусной кислоты, р-дикетоны, нитроалканы, цианацетамид и сульфоны. Продукты присоединения часто цикли-зуются, что открывает доступ к большому разнообразию шестичленных циклических соединений, которые могут быть алицик-лическими или гетероциклическими [195]. Вместо свободных а,р-ненасыщенных кетонов можно использовать предшественники, которые медленно освобождают их в условиях реакции Михаэля примеры см. в разд. 5.2.9 и в [36, 195]. Если ненасыщенный кетон имеет протон, способный к енолизации, то он может потенциально выступать и как донор, и как акцептор, что приводит к полимеризации. Чтобы уменьшить эту и другие побочные реакции, условия присоединения следует поддерживать возможно более мягкими. Используемые основания и их количества меняются в зависимости от применяемых реагентов. Если анионный продукт (63) превосходит по основности енолят (62), он может регенерировать основание путем депротонирования примененного для ре- [c.608]

Ненасыщенные кетосульфоны. Проведено сравнение свойств а-фенилсульфонил- -бензоилэтилена со свойствами соответствующего дикетона [297]. Сульфон получен реакцией натриевой соли бензолсульфиновой кислоты с , р-дибромпропиофеноном в спиртовом растворе уксуснокислого калия [c.178]

Кислотность р-дисульфонов, проявляющаяся в возможности их алкилирования и растворимости в водном растворе щелочи, послужила причиной больших дискуссий. В действительности Р-сульфоны представляют собой очень слабые кислоты и ионизация метилен-бмс-(этилсульфона) в 1 н. растворе составляет всего лишь 0,1%. Предполагается [3116], что, в противоположность р-дикетонам, кислотные свойства 3-дисульфонов не могут быть объяснены энолизацией без допущения существования десятиэлектронной оболочки атома серы и, следовательно, существования ионного заряда у атома углерода. Если это предположение правильно, то должно быть возможным получение оптически активных р-дисульфонов, которые не будут рацемизироваться так быстро, как соединения, в которых рацемизация протекает через стадию энолизации. Однако все попытки получить подобные [c.186]

В основном но индуктивному эффекту (таких, как СНа1д, бОаК и т. п.). Вероятно, в силу этих же причин бицикло(2,2,2)октандион-2,6 (XXII) лишен кислотных свойств [217], хотя и является 1,3-дикетоном, а три-сульфон XXIII обладает высокой кислотностью [218] [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология