Сульфонал

Хотя причины, обусловливающие образование сульфона, не иссле- довались систематически, тем не менее был сделан ряд поучительных, хотя и случайных наблюдений в этой связи при изучении других стадий реакции сульфирования. Сильные реагенты (SO3, олеум, хлорсульфоновая кислота) способствуют образованию сульфона в противоположность серной кислоте, при применении которой эта побочная реакция проявляется слабо. Применение растворителя снижает возможность образования сульфона, так, например, при реакции бензола с SO3 образуется 30% сульфона [84], тогда как при применении жидкого SO2 в качестве растворителя получается всего лишь от 1 до 5% сульфона [17, 64]. Избыток сульфирующего агента уменьшает образование сульфона, следовательно. [c.524]

Добавкой других веществ можно снизить такие нежелательные побочные реакции, как образование сульфона (при сульфировании бензола) или окисление и осмоление (при сульфировании додецилбензола). Эти вопросы рассматриваются в разделе Побочные реакции при сульфировании . [c.519]

Природный каучук в твердом состоянии или в виде раствора в присутствии катализаторов присоединяет двуокись серы с образованием сульфона следующего строения [c.224]

Сульфоны, соли сульфи- [c.297]

Ненасыщенные сульфоны гидрированием могут быть превращены в насыщенные соединения, растворимые в воде и являющиеся одновременно селективными растворителями [c.258]

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

Окисленный диэтиловый эфир, содержащий перекиси, был выбран Штаудингером [32] в качестве катализатора для реакции получения сульфона этилена. Столь же эффективным оказался окисленный этилбензол. В присутствии этого катализатора пропилен образует полисульфон уже при —70° [17], реакция катализируется также фотохимически [c.348]

Чистые диены в присутствии таких антиокислителей, как многоатомные фенолы, дают мономерные сульфоны с образованием кольца, например [c.348]

Непредельные мономерные сульфоны, полученные из диенов, могут быть восстановлены в сульфоланы, некоторые из которых предложены в качестве растворителей для экстракции ароматических углеводородов из смесей их с парафинами и циклопарафинами. Один из таких сульфола-нов был получен из 2-метилпентадиена-1,3 [31] [c.349]

При устранении действия перекисей метилпентадиен и ЗОз при 100° дают 80 %-ный выход ненасыщенного циклического сульфона [25]. [c.349]

Мономерные циклические сульфоны диенов были применены для выделения некоторых диенов. Температуры разложения некоторых из этих продуктов были следующими [5] [c.349]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Сульфон получен из ра разложения, С [c.349]

Важной побочной реакцией при сульфировании ароматических углеводородов является образование сульфона по уравнению [c.524]

Чтобы получить растворимую в воде сульфокислоту, необходимо гомополимер растворить в органическом растворителе (четыреххлористый углерод) и проводить сульфирование в таких условиях, при которых не будет образовываться сульфон [92, 93]. Образование сульфона ведет к возникновению поперечных связей между цепями, поэтому получающийся в результате продукт будет, по крайней мере, частично не растворим в воде высокая вязкость водного раствора кислоты создает большие трудности при выделении не растворимого в воде продукта. [c.539]

Реакция была сравнительно мало исследована до 1933 г., когда был описан аморфный высокомолекулярный полимер сульфона циклогексена и было отмечено, что предварительное воздействие кислорода на циклогексен (перекиси) промотирует реакцию. Продукт этот разлагается нри темнературе выше 200°, растворяется и хлороформе после удаления растворителя остается прозрачный вязкий или хрупкий продукт состава (СвН2о302)зс. При тех же условиях циклогексадиен образует полисульфон уже при —50°. Реакция ЗОд с циклогексеном и другими олефинами изу- [c.347]

Как уже было показано в предыдущем разделе, сильное образование сульфона наблюдается при взаимодействии свободного серного ангидрида с некоторыми углеводородами (типа бензола или толуола), хотя с другими соединениями (как додецилбензол) образование сульфона почти не идет. Поэтому в реакции образования сульфона взаимодействием с серным ангидридом полистирол, по-видимому, скорее напоминает второй тип углеводорода, чем первый, [c.539]

Бутадиен и другие 1,3-диены легко присоединяют ЗОз с образованием циклических сульфонов, из которых они могут регенерироваться нагреванием [c.256]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

Азотистый концентрат пз спирто-ацетоновой фракции топлива ТС-1, по-видимому, содержит особенно большое количество кислородных соединений (группы С=0, С—О—С, ОН). Однако, по данным элементарного анализа, содержание кислорода здесь не больше, чем в других концентратах. Ароматические структуры м этом случае представлены в меньшем содержании, чем в других азотистых концентратах. Это можно истолковать как меньшую концентрацию гетероциклов, содержащих азот (по данным элементарного анализа, общее содержание азота в этом концентрате — наименьшее). В спектре присутствуют также признаки сульфонов (полосы 7,7 и 8,9 х). [c.143]

Уже давно [114] было показано, что эффективными противоокислителями являются сульфиды, содержащие, по крайней мере, одну алифатическую группу у атома серы (например, фе-нилцетилсульфид). Эффективность действия сульфидов зависит от их способности реагировать с органическими пероксидами и образовывать сульфоксиды, которые в дальнейшем окисляются до сульфонов. Таким путем должны обрываться окислительные цепи и прекращаться реакции окисления. Однако оказалось, что сульфиды частично окисляются пероксидными [c.88]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота образуют сульфоны [92], и поэтому они не могут применяться в процессах такого типа. С другой стороны, серный ангидрид в смоси с диоксаном [7, 92], или тиоксаном [92], или с /3-дихлордиэтилоксидом [8] не образует сульфонов и дает исключительно растворимые в воде продукты. Такое сульфирование осуществляется путем перемешивания комплекса с полистиролом при комнатной или при более низкой температуре сульфированный полимер отделяется от раствора и остается в виде суспендированного шлама. Варьируя степень сульфирования, удалось получить от 70%-ного до теоретического выхода сульфокислот, содержащих по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Особенный интерес представляет наблюдение, что при значительно более низкой степени сульфирования (от 10 до 20%) получаются растворимые в воде продукты, которые после испарения раствора образуют не растворимые в воде пленки. [c.539]

Как описано в ])яде патентов Рида [76], весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием реакция Рида . Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства алкилсульфокпслот, легко получаемых нри гидролизе алкилсульфонилхлоридов [56, 7]. При производстве но этому методу сульфонатов (применяемых как детергенты и смачивающие агенты) из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого но процессу Фишера—Тропша [7]. В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, но-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. к-Бутан дает приблизите.тьно 1/д бутан-1-сульфонилхлорида и бутан-2-сульфонилхлорида изобутан дает только первичное производное. По данным [28] нри использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от Одо 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты [23, 26] в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы. [c.92]

Реакция диепоп с сернистым ангидридом, дающая циклические сульфоны, по-видимому, так же аналогична этому типу, например реакция (26) [c.183]

Реакция нрисоединения двуокиси серы но этиленовым связям является весьма распространенной и не ограничивается углеводородами. Эта реакция впервые была отмечена для некоторых аллилпроизводных в 1898 г., а в 1914 г. Мэтьюсу и Элдеру был выдан патент, в котором описывались высокомолекулярные полисульфоны, полученные из этилена, пропилена и бутилена [22]. Мономерные сульфоны из циклогексадиена, бутадиена и изопрена отмечались в 1915 г. [6] и позднее [14,7]. [c.347]

Диены с сопряженной системой двойных связей с двуокисью серы образуют как мономерные сульфоны, так и аморфные полисульфоны. Перекиси способствуют образованию полисульфонов, а ингибиторы — образованию мономерной формы. До сих пор неизвестно образование моноолефинами мономерных сульфонов. [c.349]

Смесь цис- и т/)акс-пиперилепа дает сульфон, при разложении которого путем нагревания был получен чистый траис-пиперилен. Этот сульфон представляет собой масло, растворимое в воде, сульфон же, полученный из изопрена, является твердым кристаллическим веществом, плавящимся при 63,5—64°. В присутствии гидрохинона эта реакция требует нагревания от 50 до 85° [9]. [c.349]

Сульфирование часто сопровождается побочными реакциями, природа и стехЕОнь сульфирования зависят от структуры углеводорода, сульфирующего агента и физических условий, при которых проводится процесс. Ниже рассматриваются следующие побочные реакции образование сульфона п полисульфокислот, окисление, деалкилирование и изомеризация. [c.524]

Парафины и циклопарафины реагируют в присутствии перекисных катализаторов с хлористым сульфурилом с образованием сульфонил-хлоридов ВЗОаС и алкилхлоридов, олефины же, как гексен-1, октен-1 и децен-1, в присутствии перекисей реагируют с образованием 1,2-дихлор-алканов и уЗ-хлоралкилсульфонов [c.359]

Вскоре после разработки методов для определения положения заме стителей в ароматическом кольце было выяснено, что заместители, уже находящиеся в ядре, оказывают сильное направляющее влияние на вновь входящие в кольцо группы. Так, например, было замечено, что некоторые заместители, как гидроксил, аминогруппа, метил и галоиды, направляют входящие группы преимущественно в о- и дг-положения, другие же заместители, как нитрогруппа, карбоксил, ацетил и сульфонил, направляют преимущественно в. л -положение. [c.412]

В указанных реакциях ннтрогруппа проявляет весьма значительное активирующее действие, в то время ]<ак метил-, сульфонил-, тримстилам-моний-, циан-, и ацетил-группы действуют значительно слабее. Вероятно, зто сильное активирующее влияпие нитро-группы зависит от очень высокой стойкости последней пз четырех нриводеиных ниже резонансных структур. Группа триметиламмония с ео положительным зарядом будет сильно стабилизировать третью из этих структур, но не может оказать-такого влияния, как четвертая структура, и ее влияпие будет позтому значительно меньше [c.478]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

Процесс Тайрера (или Гийо) описан в литературе [31]. В первоначальном оформлении процесс был периодическим. Он проводился с кислотой с начальной концентрацией от 90 до 92 % и с рециркуляцией от 6 до 8 молей бензола на 1 моль бензола, вступившего в реакцию продолжительность реакции 14 час. Замена кислоты олеумом низкой концентрации привела к меньшему удалению воды найдено, что нри этом создаются удовлетворительные условия с точки зрения образования сульфона. Однако введение непрерывности процесса в виде многоступенчатой каскадной системы, которое рассчитано [83] на уменьшение продолжительности реакции до 1,5 часа при 180°, наиболее существенное его усовершенствование. В семиступенчатом реакторе использовалось 10 молей бензола на 1 моль кислоты при увеличении продолжительности реакции в 2 раза количество рециркулирующего бензола снижалось до 3 молей на [c.529]

Вторая сульфогрунпа значительно труднее вводится в бензольное кольцо, чем первая, поэтому реакция осуществляется ступенчато, причем моносульфокислота получается стандартными методами. Если для второй ступени иснользуется 98 %-ная серная кислота, то требуется применять высокие температуры (200°) и относительно длительное время реакции [100]. В этих условиях образуется нежелательный п-изомер, причем при 209° и продолжительности реакции 48 час. его образуется 22,7% вероятным механизмом образования его является гидролиз t-изомера с последующим повторным сульфированием в и-изомер. С другой стороны, дисульфирование олеумом происходит при значительно более низкой температуре и в сравнительно непродолжительное время нежелательный и-изомер [100] образуется лишь в небольших количествах или не образуется совсем. Как уже рассматривалось выше, в промышленном процессе, в котором применялся олеум, получается до 95% требуемых дисульфокислот. Сообщают также, что выходы часто падают ниже этой цифры из другого источника [76] известно образование сульфонов как [c.530]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Интересно также отметить, что серный ангидрид, растворенный в пер-галоидированных рдстворителях, является также удовлетворительным сульфирующим агентом для приготовления растворимых в воде сульфокислот. Хотя серный ангидрид в этом случае, как правило, действует значительно энергичнее, чем при применении его в виде комплекса, однако сульфон совсем не образуется [107]. [c.539]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.137 ]

Приготовление синтетических химико-фармацевтических препаратов Изд.2 (1923) -- [ c.164 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 3 (1930) -- [ c.491 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.159 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.329 ]

История химии (1975) -- [ c.353 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.261 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.238 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.296 ]

Химико-технические методы исследования Том 3 (0) -- [ c.218 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.242 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.193 , c.334 , c.337 , c.343 ]

Химия органических соединений серы Часть 3 (1951) -- [ c.184 , c.189 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.450 , c.451 ]

Анализ органических соединений Издание 2 (1953) -- [ c.12 , c.155 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.312 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.158 , c.224 , c.313 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.228 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.136 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.312 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология