Реакция Дарзана

Удлинение цепи на один атом углерода Реакция Дарзана [c.128]

Реакция Дарзана. Реакция заключается в конденсации альдегидов и кетонов со сложными эфирами а-галогензамещенных алифатических карбоновых кислот в присутствии спиртовых растворов алкоголятов щелочных металлов. Наиболее эффективным катализатором является грет-бутоксид калия. Реакция не останавливается на стадии образования хлоргидрина. В присутствии сильного основания происходит дегидрогалогенирование с образованием глицидного эфира [c.228]

Конденсация с углеводородами Реакция Дарзана Реакция Штоббе Сложноэфирная конденсация [c.197]

В реакции Дарзана галогенсодержащими компонентами являются эфиры а-галогенокислот. Так, Эрленмейер [72], исходя из бензальдегида, эфира хлор-уксусной кислоты и этилата натрия, получил окись коричной кислоты LUI [c.14]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Стереоизомерные эпоксиды образуются и при конденсации бензальдегида с эфирами а-хлорзамещенных кислот (реакция Дарзана), например [30] [c.549]

Реакция Дарзана, являющаяся примером конденсации сложного эфира глицидной кислоты и приводящая к образованию эпокисей, обсуждается в разд. В.З. [c.336]

Более кислые сложные эфиры а-галогензамещенных жирных кислот реагируют в роли метиленового компонента как с альдегидами, так и с кетонами. При этом сначала образуется хлоргидрин, который в условиях реакции немедленно отщепляет хлористый водород (реакция Дарзана — Кляйзена) [c.145]

Конденсация альдегидов и а-галогенозамещенных сложных эфиров, кетонов или амидов (реакция Дарзана) [c.448]

Реакция Дарзана (гл. 6 Простые эфиры , разд. В.З) [c.336]

Для получения эпокисей можно использовать также сг-хлорке-тоны. Отличными основными катализаторами реакции Дарзана являются, по-видимому, трет-бутилат калия и гидрид натрия [26]. [c.360]

Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

Подходящим образом замещенные оксираны в условиях катализируемой кислотой перегруппировки оксирана в кетон также ведут себя как замаскированные 1,4-дикетоны. Например, реакция Дарзана метилхлорацетата с соединением (117) приводит к гли-цидному эфиру (118), который при нагревании в присутствии следов хлороводорода превращается в производное фурана (119) (схема 43), Аналогично протекает реакция оксирана (120) с кислотой (схема 44), [c.143]

Реакция Дарзана. Возможность использования условий межфазного катализа для проведения реакции Дарзана была продемонстрирована на примере конденсации альдегидов и кетонов с хлорацетонитрилом (жидкость — жидкость) [356] и этил-, хлорацетатом (твердая фаза — жидкость) [84] [c.129]

К этой группе относится большое число важнейших реакций органического синтеза. Многие из них уже осуществляют в условиях межфазного катализа альдольная конденсация, реакция Кнёвенагеля, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана, реакция Виттига — Хорнера и другие. [c.124]

Синтез альдегида j4 осуществляют по реакции Дарзана путем конденсации р-ионона с метиловым или этиловым эфиром монохлоруксусной кислоты в присутствии метилата натрия . Реакции протекают по следующей схеме [c.30]

Аналогичным образом из Р-С -альдегида (см. IV в разделе Реакция Дарзана j стр. 123) и циангидрина ацетона был синтезирован р-С15-альдегид (XXX) [2881, [c.132]

Глицидные эфиры легко превратить в альдегиды (т. 2, реакция 12-39). Реакция распространена на синтез аналогичных азиридинов при обработке 1[мина а-галогенозамещенным сложным эфиром или а-галогено-Ы,М-дизамещенньш амидом и трет-бутилатом калия в 1,2-диметоксиэтане [475]. Однако выходы в этом случае невысоки. Сообщается также и о кислотно ката-лизируемых реакциях Дарзана [476]. См. также реакцию 16-63. OS, III, 727 IV, 459, 649. [c.396]

Что касается селективности, то она меняется в зависимости от варианта применяемой каталитической реакции [1096] (см. подобные эффекты в реакции Дарзана, разд. 3.13.3). В ряде работ, в которых применялись твердые порошкообразные NaOH или К2СО3, было показано, что соотношение /2-изомеров может определяться в какой-то степени выбором используемого катализатора [1214, 1215]. [c.225]

Реакция Дарзана имеет препаративное значение, так как эфиры эпоксикарбоновых кислот не всегда можно получить окислением эфиров а. -непредельных кислот по Прилежаеву. [c.228]

Реакция не отличается высокой стереоселективыостью, из нескм метричных кетонов обычно образуется смесь изомеров [51]. Некоторы тишгчные примеры реакции Дарзана приведены на схеме 2.10. [c.62]

Б. Другие реакции присоединения. Макоша и Лудвиков [ 134,135] сообщили, что дибензо-18-краун-6 действует как межфазный катализатор в реакции Дарзана, представленной на схеме (4.94). Акабори с сотр. [ 152] использовал кра-ун-эфиры и криптанд в качестве межфазных катализаторов бензоиновой конденсации. Накабаяши и сотр. [ 153] обнаружили, что в присутствии краун-эфира становится возможным получение тиоэфира по реакции (4.96), и предположили, что это связано с активацией иона НРЬ5 путем комплексообразования протона тиола с краун-эфиром. [c.243]

Заслуживают внимания существующие методы получения а,р-не-насыщенных кетоиов. Одним из них является реакция Дарзана (1910). Так, например, взаимодействием при низкой температуре хлористого ацетила с циклогексеном в присутствии хлористого алюминия получают 1-ацетил-2-хлорциклогексан, который после отщепления галоидоводорода при помощи диметиланилина превращается в метилциклогек-сенилкетон. Виланд (1922) осуществил в этих условиях конденсацию циклогексена с хлористым бензоилом и показал, что продукт присоеди нения способен, хотя и с низким выходом, превращаться под действием хлористого алюминия в тетрагидробензофенон. Этот эксперимент был проведен для доказательства распространенного в то время мнения, что ацилирование по Фриделю—Крафтсу протекает по механизму присоединения — отщепления. [c.389]

При реакции Дарзана в качестве промежуточных продуктов образуются эфиры глицидных кислот (см. раздел Реакция Дарзана , стр. 128). Недавно предложенныйЭйтером с сотр. [461 новый вариант этой реакции можно назвать синтезом с участием имидоэфиров глицидных кислот . Как было установлено, при конденсации хлорацетонитрила с р-иононом I в присутствии избытка алкоголята вместо ожидаемого эпоксинитрила образуется с хорошим выходом эпоксиимидоэфир (LV). [c.144]

Разработаны следующие три основные схемы синтеза витамина А 1) из Р-ионона через кетон С 5 с использованием реакции Реформатского 2) из 2,6,6-триметилциклогексанона 3) из (3-ионона через альдегид С14 с применением реакции Дарзана. [c.16]

Дигидро-Р-каротин получен Инхоффеном с сотр. [113] при взаимод ствии двух молей Р-С -алСдегида (см. IV в разделе Реакция Дарзана , стр. 128) с димагниевым производным l 2-углеводорода (см. ССХа в разделе 5+ 2+ 5= i2 , стр. 188). Для синтеза 15,15 -дигидро-р-каротина был использован гликоль (см. ССХIV в разделе С5 + С2 + С5 = С12 , стр. 188) [212]. [c.201]

Примером замещения группы атомов на атом является превращение спнр тов в алкилгалогениды под действием тионилхлорида илн бро мида и пиридина (реакция ДАРЗАНА) [c.210]

Сиитез глицидиых эфиров. Реакцию Дарзана [1] не удается осуществить с такими соединениями, как ацетальдегид, который [c.526]

Как было указано, удлинение цепи 3-ионона сопровождается образованием значительного количества изомерных веществ, что влечет за собой снижение выхода биологически активного вещества. Впоследствии была установлена возможность удлинения боковой цепи 3-ионона без образования побочных соединений путем глицидного синтеза 3-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в альдегид С14. Впервые альдегид С14 был получен в 1937 г. [64] из (3-ионона с применением реакции Дарзана. [c.19]

Синтез альдегида С 4. р-Ионон конденсируется с хлоруксусным эфиром под влиянием метилата натрия или изобутилата калия по реакции Дарзана [c.19]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.105 , c.141 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.105 , c.141 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.276 ]

Основы органической химии душистых веществ для прикладной эстетики и ароматерапии (2006) -- [ c.80 , c.199 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология