Десятиэлектронные системы

Соединения 68 и 69 были получены в виде твердых кристаллических веществ при —80 °С [148]. Спектры ЯМР показывают, что все атомы водорода этих соединений лежат в олефиновой области и ни одно из них не является ароматическим. По спектрам С-ЯМР и Н-ЯМР установлено, что оба соединения неплоские. Однако тот факт, что угловое напряжение не является непреодолимым, был продемонстрирован получением нескольких соединений, имеющих большие углы, но при этом определенно представляющих собой плоские десятиэлектронные ароматические системы. Среди этих соединений — дианион 70, анионы 71 и 72, а также азонин 73 [149]. Дианион 70 [150] имеет [c.84]

Сдвиги более высокого порядка, чем [1,7], наблюдаются крайне редко, и только в циклических системах, построенных так, что мигрируюш ая группа переходит к соседнему атому. В качестве примера можно привести десятиэлектронный супраповерхиостный [1,9]-сдвиг метильной группы [c.2025]

Существенная роль восьмиэлектронной оболочки ограничивается первым малым периодом иериодическот системы, элементы следующих периодов могут расширять валентную оболочку, например фосфор в РСЬ, до десятиэлектронной оболочки. [c.16]

На рис. 23,а показано соответствие орбитальных фаз заполненной МО металла симметрии и свободной (и + гс )-МО двух координированных молекул олефина. Рис. 23,6 демонстрирует фазы для (тс -Ь 1с )-комбинации двух молекул бутадиена в комплексе. Имеющей отношение к делу орбиталью изолированной молекулы бутадиена является НСМО. Мы можем видеть, что в этих случаях разрешены шести- и десятиэлектронные перициклические реакции. Системы являются хюккелевскими, поскольку используется только одна лопасть -орбитали. Атом никеля превращается в -атом с высокоэнергетической свободной -орбиталью, направленной на две 1с-аллильные группировки. [c.471]

Такая необходимость возникает лишь в первом коротком периоде периодической системы, в то время как у элементов высших периодов октет может расширяться например, в РС1б имеется десятиэлектронная оболочка. [c.12]

Дополнительные доказательства псевдоароматичности соединений, содержащих связь азот — сера, были получены при структурном и спектральном исследовании катиона тиотритиазила [ 4Ыз]+ [83 а, б, в]. Катион представляет собой плоский семичленный цикл с тремя чередующимися связями 5—N и одной связью 8—5. Связи 5—N очень коротки [1,55 А, в то время как в молекуле (5—N)4 длина связи равна 1,62 А], а электронный спектр соответствует делокализованной десятиэлектронной я-системе, охватывающей -орбитали серы. Полосы поглощения в области 340 и 270 ммк отнесены к я — я -переходу. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология