Спектрофотометрическое определение очень слабые кислоты

В настоящее время кондуктометрия в основном применяется для определения констант ионизации очень слабых кислот с рКа = 11—14 (стр. 89). Однако для определения констант ионизации оснований с такой же величиной рКа кондуктометрический метод менее удобен, чем спектрофотометрический и потенциометрический (стр. 77 и 46), одинаково применимые как для кислот, так и для оснований. [c.88]

Как уже упоминалось в главе о весовых определениях, бериллий образует только в самом благоприятном случае очень слабый комплекс с комплексоном. На этом основаны методы его колориметрического определения, в которых мешающее действие остальных элементов сильно ограничено комплексоном. До настоящего времени был описан метод спектрофотометрического определения бериллия по светопоглощению его комплекса с сульфосалициловой кислотой применялась также реакция его с алюминоном и морином. [c.125]

В настоящее время известно много методов определения констант ионизации (потенциометрия, кондуктометрия, ИК-и ЯМР-спектро-скопия, кинетические методы и т. д.) [1—5]. Одним из наиболее популярных и универсальных является спектрофотометрический метод, так как он позволяет работать с миллиграммовыми навесками вещества в чрезвычайно разбавленных растворах и позволяет исследовать даже очень слабые кислоты и основания. При спектрофотометрическом определении рКа обычно предполагают, что величины pH исследуемых растворов заранее известны (например, из потенциометрических или иных измерений) и собственно спектрофотометрической задачей является нахождение концентраций с а и сна- [c.142]

Спектрофотометрическому определению силиката в виде желтой кремнемолибденовой кислоты мешают ионы железа(П1) и фосфат-анионы, которые образуют гетерополикислоты. Синее восстановленное соединение кремнемолибденовых комплексов окрашено более интенсивно, но при его использовании мешают хлориды и нитраты. Андерсон [45] удалял примеси, пропуская раствор силиката через колонку с дауэксом 50-Х8 в Н -форме, а затем через колонку с амберлитом 1Н-4В в ОН -форме. Так как кремневая кислота — очень слабая кислота, она не сорбируется слабоосновной смолой. [c.102]

Во время экстракции торня окись мезитила становится коричневой, вероятно, из-за окисления азотной кислотой в связи с этим и вода, куда потом вытесняют торий, приобретает желтый оттенок. Однако эта окраска очень слабая она не влияет на последующее спектрофотометрическое определение. К тому же окисление может быть сведено к минимуму проведением работы с максимальной целесообразностью кроме того, следует избегать использования теплых растворов [578]. [c.190]

При кондуктометрическом методе определения констант ионизации требуется больше времени, чем при потенциометрическом, но меньше, чем при спектрофотометрическом. Этот метод довольно точен, но не всегда применим (например, он непригоден для измерения вторых и третьих констант ионизации полинонных электролитов). Он наиболее полезен при работе с очень слабыми Кислотами (р/(а>11). [c.20]

Порфирины ведут себя как очень слабые кислоты, и для спектрофотометрической регистрации дианиона необходимы такие сильные основания, как алкоксиды. Приблизительная оценка p/ i и р/Сг (для этиопорфирина) +16 р/Сз октаалкилпорфиринов лежит около +5,5 (измерения в 2,5 %-ном растворе додецилсульфата натрия), но спектроскопическое определение монокатиона обычно затруднено вследствие резонансной стабилизации симметричного дикатиона. Как правило, р/(з и р/(4 различаются на две или три единицы. Хлорины обычно более слабые основания, чем их норфи-риновые аналоги. [c.392]

Бордвелл и сотр. [25] предприняли широкое исследование с целью установления абсолютной шкалы кислотности СН-кислот в ДМСО. Главное преимущество ДМСО по сравнению с водой состоит в том, что в этом растворителе возможно точное спектрофотометрическое определение различий р/Са для многих очень разных СН кислот в интервале 30 единиц р/С. Как и в случае воды, в ДМСО благодаря высокой диэлектрической проницаемости не наблюдается осложнений, связанных с ассоциацией ионов. Как правило, ОН-кислоты и СН-кислоты типа кетонов и нитроалканов,. у которых заряд в основном сосредоточен на атоме кислорода, являются в ДМСО примерно на 10 единиц рК более слабыми кислотами, чем в. воде. Эти эффекты легко объяснимы, если учесть, что ДМСО относительно плохо стабилизирует очень локализованные анионы, поскольку он не способен выступать как донор водорода. Напротив, ДМСО может эффективно стабилизировать нейтральные частицы благодаря своей способности играть роль акцептора при образовании водородной связи. Однако кислоты, у которых заряд делокализован в достаточно обширном углеводородном фрагменте, в ДМСО являются несколько более сильными кислотами, чем в воде, поскольку в ДМСО эффективнее осуществляется стабилизация анионов путем взаимодействия ион — диполь и ион — индуцируемый диполь. [c.257]

Соединения с неорганическими лигандами (анионы неорганических кислот, аммиак, пероксид водорода и т. д.) обладают менее интенсивным поглощением (е 10 ). Например, KS N образует с Ее (III) слабо окрашенный комплекс, так что чувствительность определения металлов с такими индикаторами не очень велика. Для спектрофотометрического определения некоторых элементов (Si, Р, As, Се, Zr) используют гетерополисоединения. [c.333]

Если нагревать коричневый раствор плутония (IV) в слабокислом растворе (О, 3 Л/ HNO3), цвет его изменяется и становится ярко-зеленым. Спектр поглощения этого раствора заметно отличается от спектра обычного раствора Ри . Характерные пики наблюдаются при 510, 579, 618, 736 и 817 ммк, полоса Ри нри 470 ммк отсутствует, а при 400 л и в молярный коэффициент поглощения для полимера (180) намного больше значения для Ри (-> 30), что весьма удивительно. Спектрофотометрический метод, таким образом, весьма эффективен для определения полимерного состояния. Растворы полимера могут быть получены разнообразными путями. Так, полимер плутония (IV) очень быстро образуется в растворе, имеющем концентрацию плутония 2 10 М и ионов водорода 0,04 М. Скорость полимеризации, как и следовало ожидать, уменьшается с понижением концентрации плутония (IV). Нагревание таких растворов приводит к быстрому увеличению размеров частиц. Растворы плутония (IV) в нолимеризованном состоянии могут быть легко получены также обработкой осадка гидроокиси плутония (IV) раствором, имеющим концентрацию попов водорода менее четырех эквивалентов на моль плутония. Когда гидроокись плутония (IV) растворяется в слабой кислоте, образуется полимер плутония (IV). Если раствор плутония (IV) в сравнительно концентрированной кислоте медленно вливать в кипящую воду, то также образуется полимер плутония (IV). Очевидно, что растворы плутония (IV) в нолимеризованном со- [c.330]

Флексер, Гаммет и Динкуэлл [230, 625] разработали специфический метод спектрофотометрического определения значения очень слабых оснований в смесях серная кислота—вода. Если известно значение среды, то мо кно вычислить величину рХдн+ (см. гл. 2, разд. 16,г) [c.63]

Очевидно, что Кг К Кш, Кз = Кх/Кц и К == КЖтКя, где /Сд — константа, определенная в предыдущем разделе. Если /Сд велика, но точно не известна, можно определить только Кз и K . Необходимо отметить, что многие карбонильные соединения могут также давать енолят-анионы и что даже в том случае, когда равновесное содержание енола очень мало, с помощью боль-ишпства экспериментальных методов различить два вида анионов невозможно. Вероятно, в случае простых альдегидов и кетонов (единственные классы карбонильных соединений, кислотность которых в настоящее время исследована) количество еиолят-ионов чрезвычайно мало, однако это предположение необходимо проверить, например спектрофотометрически, используя быструю реакцию енолят-ионов с галогенами. Уже сообщалось [95], что гексафтор-ацетилацетон и теноилтрифторацетон, являющиеся очень сильными кислотами в водном растворе, в 1 М растворе гидроокиси натрия ионизируются очень слабо. Как отметили Стюарт и Ван дер Линден [891, в этом случае стабильной формой иона является енолятная, которая медленно образуется из очень небольшого количества присутствующего негидратированного кетона. [c.244]

Фосфорная кислота ослабляет окраску соединений титана значительно сильнее, чем соединений ниобия. Так, 0,5 мг Т1 в растворе, состоящем из смеси 0,5 мл водного раствора, 0,25 мл 3%-ной перекиси водорода, 5 мл концентрированной серной кислоты и 5жл 85%-ной фосфорной кислоты, дают очень слабую желтую окраску, интенсивность которой эквивалентна 0,02— 0,04 жгЫЬ. Такое действие фосфорной кислоты можно, вероятно, с успехом использовать при спектрофотометрическом определении ниобия [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология