Ацетоуксусный эфир кетонная и енольная формы

Кето-енольная таутомерия. Ацетоуксусный эфир существует в двух формах — кетонной и енольной [c.229]

Каждая из форм ацетоуксусного эфира выделена в индивидуальном виде. Кетонная форма (твердое кристаллическое вещество) была получена при охлаждении жидким воздухом раствора ацетоуксусного эфира в петролейном эфире. Енольная форма (низкокипящая фракция) выделена вакуумной перегонкой в кварцевой посуде. В виде смеси цис- и транс-изомеров енольная форма получена также при разложении натрий-ацетоуксусного эфира, предварительно охлажденного до низкой температуры, хлороводородной кислотой. [c.238]

В обычных условиях, при комнатной температуре, ацетоуксусный эфир содержит 92,3% кетонной и 7,7% енольной формы (енольная группировка на 92,1 кДж/моль менее выгодна, чем кетонная). Поэтому обычный ацетоуксусный эфир дает реакции как кетонной, так и енольной форм, т. е. проявляет двойственную природу [c.229]

Кетоны, в которых СО-грунпа находится рядом с СНа-группой, имеют кислотный характер, потому что в растворе устанавливается равновесие между кетоформой и таутомерной формой ненасыщенного спирта, так называемой енольной формой. Например, в случае ацетоуксусного эфира кето-енольное равновесие может быть выражено уравнением [c.273]

Несмотря на малое содержание енольной формы в равновесном ацетоуксусном эфире, при проведении реакций, характерных для этой формы, постоянно будут вовлекаться все новые количества ее за счет перехода из кетонной формы. Стабилизация енольной формы облегчается при возникновении водородной связи между кислородом карбонильной группы и водородом гидроксила енольной группировки [c.230]

В результате в ацетоуксусной эфире содержание енольной формы значительно больше, чем в ацетоне, и достигает 7%, но енольная форма все же остается несколько менее устойчивой, чем кетонная. Соотношение енола и кетона для разных веществ, естественно, разное (при одинаковых прочих условиях). Существуют таутомерные системы, где енол преобладает и даже доминирует, например в феноле [c.392]

Самопроизвольный переход кетонной формы ацетоуксусного эфира в енольную форму и обратно называется кето-енольной таутомерией. [c.179]

Реакции перехода кетонной формы ацетоуксусного эфира в енольную и взаимодействия с бромом проходят по уравнению [c.88]

Напишите схему таутомерных превращений ацетоуксусного эфира и уравнение реакции взаимодействия его с гидроксидом натрия. Какая форма ацетоуксусного эфира — кетонная или енольная — вступает в реакцию с гидроксидом натрия [c.119]

Синтезы с участием ацетоуксусного эфира. Наиболее полно изученным и широко используемым в синтетической практике представителем функциональных производных 1-оксокислот является ацетоуксусный эфир. Он представляет собой не индивидуальное соединение, а равновесную смесь двух таутомерных форм—кетонной (84а) и енольной (846) [c.237]

Наличие внутримолекулярной водородной связи и хелатной структуры подтверждается еще и тем, что температура кипения енольной формы ацетоуксусного эфира ниже, чем кетонной. Обычно спирты, молекулы которых образуют межмолеку-лярные водородные связи, имеют температуры кипения несколько выше, чем карбонильные соединения с таким же числом атомов углерода. Например, температура кипения изопропилового спирта на 26 °С выше, чем температура кипения ацетона. [c.237]

Инфракрасные спектры и спектры ядерного магнитного резонанса также подтвердили присутствие в ацетоуксусном эфире кетонной и енольной форм. [c.198]

Инфракрасные спектры и спектры ядерного магнитного резонанса также подтвердили присутствие в ацетоуксусном эфире кетонной и енольной форм. В таблице 31 для сравнения приведены частоты [c.201]

Однако несмотря на то что натрийацетоуксусному эфиру отвечает единственная формула (95), при взаимодействии его с различными реагентами и даже с одним реагентом в различных условиях могут предпочтительно образовываться как С-производные кетонной формы ацетоуксусного эфира, так и 0-производные енольной формы эфира, а также смесь этих продуктов [c.244]

Содержание кетонной и енольной форм в обычном ( равновесном ) ацетоуксусном эфире зависит от растворителя, от температуры. Например, раствор ацетоуксусного эфира в воде содержит [c.268]

Так как карбоняльная группа энергетически более выгодна, чем енольная, простейшие альдегиды и кетоны (ацеталь-дегпд, ацетон и др.) существуют только в карбонильной форме. Стабилизация енольноп формы наблюдается в молекулах дикарбонильных соединений, содержащих группировку — СО—СНз—СО—, находящуюся в таутомерном равновесии с группировкой —С (ОН) = СН —СО — (см. Ацетоуксусный эфир. Ацетила-цетон). [c.93]

Простые альдегиды и кетоны практически полностью существуют в кетонной форме (например, в ацетоне ее содержание составляет до 99,9998%), р-кетоэфнры н р-днкетоны более или менее енолизованы. Например, ацетоуксусный эфир без растворителя содержит при комнатной температуре 7,5% енольной формы, ацетилацетон в тех же условиях — 80%. Енолы 3-дикарбонильных соединений дают с хлоридом железа (П1) окрашенные соли, имеющие строение хелатных комплексов [c.163]

НИИ давления с 0,1013 до 300 МПа. При аналогичном изменении давления в смесях ацетоуксусного эфира с другими растворителями это отношение увеличилось на 48 % в растворе метилового спирта и осталось неизменным в растворах гептана, толуола и ацетона. В растворах этилового спирта и хлороформа в том же интервале давлений соотношение кетонной и енольной форм уменьшилось соответственно на 29 и 33 %. Из этих данных следует, что таутомерные формы ацетоуксусного эфира по-разному сольватируются молекулами различных растворителей. [c.118]

Как и другие р-кетоэфиры и р-дикетоны (например, пентан-дион-2,4 или ацетилацетон), ацетоуксусный эфир представляет собой смесь двух таутомерных форм кетонной и енольной (разд. 6.2.1.3.2). Енольная форма более устойчива, чем в случае винилового спирта, потому что она стабилизирована сопряжением двойной связи С=С с группой СООС2Н5 и внутримолекулярной водородной связью между группой ОН и атомом кислорода группы С = 0. [c.172]

В настоящее время таутомерию понимают как динамическунэ изомерию — равновесие форм, способных легко переходить друг в друга. При более внимательном рассмотрении можно установить, что резкой границы между таутомерией и изомерией не существует. Так, кетонная и енольная формы ацетоуксусного эфира, находящиеся в таутомерном равновесии при комнатной температуре, при охлаждении до —70 °С становятся устойчивыми, раздельно существующими изомерами. В обычных условиях антарктической зимы здесь пришлось бы говорить уже не о таутомерии, а об изомерии. С другой стороны, бромистый пропил и бромистый изопропил при обычных условиях устойчивые, раздельно существующие изомеры. При нагревании до 250 °С между обоими веществами устанавливается таутомерное равновесие [c.275]

Обычный ацетоуксусный эфир при комнатной температуре представляет смесь обеих таутомерных форм, причем равновесие устанавливается при содержании 92,5% кетонной формы и 7,5% енольной формы [c.76]

Ра.зделение таутомерных модификаций и получение индивидуальных изомеров — десмотронов — Л. Кнорр убедительно продемонстрировал и 1896—1898 гг. при изучении ацетоуксусного эфира — классический пример существования подвижного равновесия между кетонной и енольной формами [c.200]

Ацетоуксусный эфир имеет характерную особенность, заключающуюся в том, что он состоит из смеси молекул двух видов кетонной формы и енольной формы, которые могут самопроизвольно превращаться друг в друга [c.212]

Многочисленные исследования показали, что обыкновенный ацетоуксусный эфир представляет собой смесь двух изомеров [(кетонная форма) и II (енольная форма). Оба изомера находятся в равновесии друг с другом и при нарушении равновесия быстро превращаются один в другой. Если к ацетоу ксу сному эфиру в водном растворе прибавить несколько капель хлорного железа, то изомер в енольной форме дает фиолетовое окрашивание. Прибавляя затем по каплям бром, можно перевести енольную форму в бромпроизводное при этом фиолетовое окрашивание пропадает. Через некоторое время, однако, фиолетовое окрашивание снова появляется, так как восстанавливается нарушенное равновесие и кетонная форма частично переходит в енольную. Прибавлением брома снова переводят енол в бромпроизводное. Таким образом можно заставить все взятое количество ацетоуксусного эфира реагировать в виде енольной формы. С другой стороны, действуя реагентом, связывающим кетонную форму, например ЫаНЗОз, можно заставить весь ацетоуксусный эфир реагировать как кетон. [c.309]

Скорость химических реакций, в том числе и скорость изомерного превращения енола в кетон, сильно уменьшается с понижением температуры. Поэтому, производя последний опыт при очень сильном охлаждении, удалось получить почти чистую енольную форму в виде незастывающего при —78 °С масла. Енольная форма ацетоуксусного эфира, т.е. афир оксикротоновой кислоты, в отличие от кетонной формы, моментапьно растворяется в щелочах, присоединяет бром, дает окрашивание с хлорным железом. С другой стороны, охлаждая жидким воздухом раствор обыкновенного ацетоуксусного эфира в петролейном эфире, удалось получить в кристаллическом виде (темп, плавл. 39 °С) чистый ацетоуксусный эфир, не реагирующий с бромом и не дающий окрашивания с Fe lg. Обе формы при обычной температуре переходят в обыкновенный ацетоуксусный эфир, представляющий собой смесь 92, 5% кетона и 7,5% енола. [c.310]

И ацетилацетон превращаются в смеси моно- и диенолацетатов. Ацетоуксусный эфир и этиловый эфир левулиновой кислоты при действии изопропенилацетата дают с хорошими выходами смеси изомерных енолацетатов, уже упоминавшихся на стр. 214—216 [118]. Изопропенилацетат часто применяется для ацетилирования енольных форм стероидов примером может служить ацетилирование 20-кетостероидов в присутствии п-толуолсульфокислоты [179]. Изучен состав смесей, образующихся при ацетилировании енольных форм кетонов типа GH3 O H2R [175]. [c.225]

Поэтому при перегонке в отсутствие стекла, например из кварцевой колбы, сначала отгоняется более низкокипящая енольная форма. Скорость таутомеризации при температуре перегонки в вакууме невысока, и разделение двух форм в известной степени удается. Однако отогнанная енольная форма при стоянии постепенно переходит в равновесную смесь обеих форм. При охлаждении жидким воздухом раствора ацетоуксусного эфира в петролейном эфире (смесь углеводородов С Н2 +2) выкристаллизовывается чистая кетонная форма, имеющая т. пл. — 39° С. При комнатной температуре она также постепенно переходит в равновесную смесь. В условиях химических реакций ацетоуксусный эфир, т. е. смесь кетонной и енольной форм, обычно реагирует нацело по одному из направлений (как кетон или как енол), как если бы он был индивидуальным веществом. По мере вывода одной из форм в результате реакции, другая форма по законам равновесия снова частично переходит в первую, и реакция продолжается. [c.414]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетоуксусный эфир кетонная и енольная формы: [c.418] [c.473] [c.473] [c.144] [c.144] [c.96] [c.265] [c.330] [c.331] [c.149] [c.109] [c.127] [c.268] [c.268] [c.77] [c.105] [c.227] [c.64] [c.251] [c.500] [c.92] [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология