ДНК и РНК электронные донорно-акцепторные связи

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

По методу валентных связей предполагается, что между лигандами и комплексообразователем образуется донорно-акцепторная связь. за счет пар электронов, поставляемых лигандами. С помощью этого метода было объяснено строение и многие свойства (в том числе и магнитные) большого числа комплексных соединений. Этот метод является очень приближенным он мало пригоден для расчета энергии связи и других характеристик комплексных соединений. [c.121]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его размер,тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной. Донорная активность А" будет тем значительнее, чем больше я и меньше га . В зависимости от силы поляризующего влияния К"" и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экранируются -электро-нами. [c.202]

Катионы К"+ связываются в растворе с гидратирующими их молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные квантовые ячейки, Чем больше заряд иона и чем меньще его размер, тем значительнее будет поляризующее действие К"+ на Н2О. [c.265]

Применяемый нами катализатор, полифталоцианин кобальта, представляет собой макрогетероциклическое соединение, полимер с объемной и линейной структурой, молекула которого состоит из простых мономерных единиц с атомами кобальта в центре каждой мономерной единицы. Как известно [107], при катализе реакции окисления тиолов фталоцианинами металлов, реакционным центром является атом металла, содержащий свободные с1-орбитали и способный образовывать донорно-акцепторную связь. В то же время ДЭГ содержит гетероатомы с неподеленными парами электронов и поэтому обладает способностью координироваться вблизи атомов переходных металлов, т.е. служить лигандами. [c.56]

По электронной теории Льюиса, кислотой и основанием являются вещества, являющиеся соответственно акцептором и до — нором электронных пар. Льюисовские кислоты (Ь—кислоты) и основания могут не содержать протонов и, следовательно, являются апротонными. Кислотно — основное взаимодействие заключается в образовании донорно-акцепторной связи типа [c.90]

Электронная теория. Согласно электронной теории, разработанной Льюисом, основание — это соединение, поставляющее электронные пары для образования химической связи,— донор электронных пар кислота — вещество, принимающее электронные пары,— акцептор электронных пар. Кислотно-основное взаимодействие, согласно электронной теории, заключается в образовании донорно-акцепторной связи. В результате взаимодействия кислоты с основанием образуются солеподобные вещества, называемые ад-дуктами. Часто (но не всегда) их удается выделить как индивидуальные соединения. [c.283]

В химических формулах донорно-акцепторная связь обозначается знаками + и — у соответствующих атомов (С = 0+), которые показывают, что электронная пара сдвигается к одному из атомов, яли стрелкой С О, которая также показывает сдвиг электронной пары. ,, , [c.96]

Стрелка обозначает донорно-акцепторную связь о ее наличии говорит тот факт, что данное вещество не образует аддукта с ВРз, следовательно, атом азота не несет неподеленной электронной пары, (Р С1а.)л — прозрачное эластичное вещество — неорганический каучук . Выдерживает нагревание выше 200 °С. К сожалению, фосфонитрилхлорид сравнительно легко гидролизуется, это затрудняет его практическое использование. Заменой атомов С на органические радикалы можно получить водоустойчивые полимеры на основе фосфонитрилхлорида. [c.422]

В образовании связи я-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными 5р-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на уг-орбитали (или комбинации йдг — ру) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа Р(СбН5)з, галогенов и неко-1 торых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа [c.107]

В рассмотренных комплексах мы встречаемся с особым видом донорно-акцепторной связи, когда комплексообразователь является одновременно и акцептором (принимает неподеленную пару лиганда) и донором (поставляет свои -электроны на орбиталь лиганда). Связь, образованную заполненной электронами орбиталью центрального атома и свободной орбиталью лиганда, называют дативной связью. [c.130]

В рассмотренных выше видах связи она возникает за счет взаимодействия электрон — электрон донорно-акцепторная связь проявляется при взаимодействии неподеленная пара электронов — свободная орбиталь . Компонент А, предоставляющий неподеленную пару электронов, называется донором, а компонент В, предоставляющий свободную орбиталь, обозначаемую в схемах прямоугольником,— акцептором. Схема образования донорно-акцепторной связи может быть выражена так [c.126]

Донорно-акцепторная связь. Рассмотрим химическую связь в молекуле оксида углерода СО. Распределение электронов в возбужденном атоме углерода и в атоме кислорода (см. рис. 1.34) таково, что между ними возможно образование двух химических связей — в атоме кислорода имеются два неспаренных электрона-Однако при переходе одного электрона от кислорода к углероду в образовавшихся ионах С и 0+ будет по три неспаренных электрона [c.95]

Донорно-акцепторные связи могут образовываться между молекулами, в которых все атомы валентно насыщены и которые не содержат неспаренных электронов. Такие связи широко распространены в комплексных соединениях, кристаллогидратах солей и и др. Так, NHз, соединяясь с ВРз, образует ЫНз ВРз благодаря наличию свободных орбит в атоме бора и неподеленных электронных пар в атоме азота. Прочность таких связей может достигать прочности обычных ковалентных связей. При этом часто играет роль то, что из двух нейтральных частиц при образовании между ними донорно-акцепторной связи одна (донор) становится [c.69]

Атом углерода является акцептором за счет одной свободной 2р-орбитали, а атом кислорода — донор двух парных 2р-электронов. Донорно-акцепторную связь обозначают стрелкой, направленной от донора к акцептору С О.Такое строение молекулы СО подтверждается очень высокой прочностью ее, напоминающей прочность молекулы N2 с тройной связью. [c.141]

Соединения ВНз и ВР3, образованные с помощью электронной донорно-акцепторной связи [c.210]

В СОСТОЯНИЯХ, когда эта способность развита в сильной степени, атом водорода может настолько интенсивно взаимодействовать с электронами другого атома, что между ними устанавлн-иается довольно прочная связь (с энергией связи 5—7 ккал/моль н больше), которая может хорошо проявляться в спектрах. Однако она все же много слабее обычной химической связи (энергия которой составляет примерно 30—100 ккал/моль). Водородная связь возникает в результате междипольиого взаимодействия двух сильно полярных связей, принадлежащих различным молекулам (или одной и той же молекуле), но она в значительной степени усиливается вследствие взаимной поляризации связей, обусловленной указанными особенностями водородного атома. С другой стороны, деформация молекул, вызываемая образованием водородной связи, в соответствующих случаях способствует образованию донорно-акцепторных связей. [c.83]

Представления о донорно-акцепторных связях дают возможность объяснить эти соотношения следующим образом. Одним из отличий атома хлора от атома фтора является наличие у первого свободных орбит З -подуровня, которые придают атомам хлора способность служить акцепторами неподеленных электронных пар. В молекуле СЬ между атомами хлора, кроме указанной обычной ковалентной связи, образуются еще две донорно-акцепторные связи, в одной из которых донором служит первый атом хлора, в другой — второй атом хлора (нумерация, разумеется, произвольная) . Молекулу СЬ можно было представить в виде С1. С1. [c.69]

Особым видом ковалентной связи является так называемая координационная, или донорно-акцепторная связь. Координационной называется связь между атомами, один из которых — донор — имеет заполненную внешнюю атомную орбиту (как говорят, имеет неподеленную пару электронов, т. е. пару электронов, не принимающих участия в образовании других химических связей), а второй — акцептор — имеет пустую, не содержащую ни одного электрона, внешнюю атомную орбиту, В молекуле этим двум атом- [c.12]

Классическим примером молекул с донорно-акцепторной связью являются нитросоединения. Атом азота, имеющий в свободном состоянии три неспаренных электрона и одну неподеленную пару электронов, в нитросоединениях связан одной ковалентной связью с атомом углерода, двумя — с атомом кислорода и донорно-акцепторной связью еще с одним атомом кислорода, который имеет одну незаполненную 2р-орбиту и может выступать в качестве акцептора [c.13]

Валентнонасыщенные молекулы могут образовать между собой химические соединения за счет донорно-акцепторного взаимодействия. Такое взаимодействие обусловлено наличием вакантной АО в одном из атомов акцептора и неподеленной пары электронов на АО одного из атомов молекулы донора. Донорно-акцепторная связь по своей природе ковалентна, так как осуществляется парой электронов, общей двум атомам. [c.57]

В настоящее время выявляется участие донорно-акцепторных связей и при образовании некоторых обычных несложных молекул. Так, в молекуле 5Рб атомы серы, имея по 6 связей, могут принимать неподеленные электронные пары атомов фтора, используя остающиеся пустые орбиты Зй-подуровня. [c.69]

Если связь между атомом комплексообразователя н лигандами преимущественно ковалентная, то прочность ее увеличивается при соединении с лигандами, имеющими свободные разрыхляющие молекулярные я-орбиталп, или с лигандами, способными отдавать электронные пары на свободные rf-орбитали металлов. Так, прочные комплексы образуют переходные металлы VU, VIII и 1 групп, т. е. d-элементы середины больших периодов, лигандами являются анионы или полярные молекулы, склонные-к образованию донорно-акцепторной связи. В ряду [c.260]

С другой стороны, при смещении единственного электрона водорода к электроотрицательному атому обнажается очень маленький протон, способный образовать слабую донорно-акцепторную связь с электроотрицательным атомом др уТ ой молекулы. [c.19]

Согласно теории валентных связей к комплексным соединениям относятся соединения с так называемыми донорно-акцепторными и дативными связями. Донорно-акцепторной связью называется парная связь, делокализованная в одной плоскости, когда оба электрона для ее образования поставляются лигандом (донором), а металл выступает в качестве акцептора этой электронной пары, участвуя в связи своими пустыми атомными орбиталями. [c.44]

Атом, который обладает неподеленной парой электронов и отдает их для образования новой химической связи, называется донором, а атом, который принимает их, называется акцептором. Поэтому такую связь часто называют донорно-акцепторной связью. [c.22]

На рис. В.ЗО схематически показан механизм образования связи атома металла с молекулой азота. Он предусматривает активирование молекулы N2 и затем ее связывание в мягких условиях. Аналогичным образом объясняется действие соединений ( -элементов как катализаторов в процессах синтеза аммиака или при связывании азота микроорганизмами. Сначала происходит образование донорно-акцепторной связи о-типа. Это требует переноса электронной плотности за счет перекрывания занятой орбитали атома азота (свободная пара электронов) с незанятой орбиталью атома металла. Далее происходит перекрывание заполненных йп- или с я —рл-орбиталей атома метал- [c.531]

Механизм электрической проводимости масел несколько иной природы. Согласно обзору [110], основным механизмом являются электронные донорно-акцепторные взаимодействия с появлением комплексов с переносом заряда. В маслах присутствует большое количество углеводородов, молекулы которых содержат сопряженные двойные связи (типа конденсированных ароматических соединений). Такие системы обладают полупроводниковыми свойствами и называются органическими полупровоч-никами. Зависимость проводимости от температуры определяется формулой [c.61]

Образование комплексов. Азотсодержащие соединения нефтей за счет неподеленных пар электронов азота способны образовывать донорно-акцепторные связи и комплексные соединения с галогенами, солями металлов ртути, цинка, олова, хрома(П1), меди (II) и других, карбонилами железа [207]. Однако из-за наложения электрических моментов диполя серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, например для иодидов, амино-, тио- и ал-коксицодидов (6,67—33,33) 10 Кл-м с помощью комплексообразования невозможно селективное выделение или разделение этих классов соединений. [c.91]

Для понимания фундаментальных отличий органических полимеров от элементорганических и неорганических необходимо рассмотреть электронные структуры главных цеп й [24, т. 2, с. 363— 371 . 25, гл. II]. Как известно, углерод занимает в таблице Меиде-леев а особое положение, определяемое способностью к образованию чисто ковалентных связей за счет неспаренных электронов. На языке квантовой механики это означает чисто обменное взаимодействие между валентными электронами смежных С-атомов. Элементы слева от IV группы образуют донорно-акцепторные связи М -Ь за счет вакантных орбиталей атома М, а справа от IV группы—дативные связи М->Ь (за счет неподеленных пар атома М). При образовании подобных гетероатомных связей возникает выраженная их поляризация, т. е. смещение электронной плотности между донором и акцептором электрона или неподеленной пары. Строго говоря, поляризация возникает уже в гетероцепных органических полимерах и может быть усилена или ослаблена за счет боковых радикалов. [c.19]

Электронная конфигурация комплекса а Что по теории ВС отвечает участию в образовании донорно-акцепторной связи 5р-гибридных орбиталей иона Ag -, [c.200]

В этом случае энергия электронной донорно-акцепторной связи — величина того же порядка, что и ковалентные связи например, связи в двухатомных молекулах щелочных металлов с энергиями в пределах 10—25 ккал/моль и связи в молекулах ,р2 и 2 (приблизительно 36 ккал/моль). [c.207]

Таким образом, представление об электронных донорно-акцеп-торных связях позволяет исследовать связи в комплексе тригало-генида бора с аммиаком, кристаллическом ВеС12, гидратированных катионах и аммиачных комплексах с водой, окислах хлора и даже в окиси ксенона. Мы видим, что электронную донорно-акцепторную связь можно встретить в молекулах самых различных типов. Еще более важно то, что эта связь снова демонстрирует уже известное нам правило образование любой связи происходит потому, что электроны оказываются одновременно вблизи двух ядер. Наличие незаполненной валентной орбитали позволяет участвовать в связи в ничуть не меньшей степени, чем если бы валентная орбиталь атома была заполнена наполовину. Атом (или молекула), у которого имеется пустая валентная орбиталь, должен найти партнера, которому нужно избавиться от своих валентных электронов, — донора электронов. Атому (или молекуле), валентная орбиталь которого заполнена лишь наполовину, необходимо найти партнера с такой же заселенностью орбиталей — другой атом с наполовину заполненной валентной орбиталью. Атом или молекула продолжает проявлять остаточную способность к образованию связи до тех пор, пока не использует с максимальной эффективностью все валентные орбитали. По существу это просто перефразированное классическое правило атом стремится достичь конфигурации инертного газа. [c.218]

Донорно-акцепторная связь проявляется также в Нг504 и Н3РО4 электронное строение этих молекул может быть записано так [c.98]

Донорно-акцепторная связь возникает также в ионе гидроксо-ния Н3О+, между донором НаО и акцептором — ионом водорода, где комбинирует свободная орбиталь (1 ) водородного иона (акцептор) с МО неподеленной пары молекулы воды (донор). Все три водорода в Н3О+ совершенно равноценны, т. е. донорно-акцепторная связь в Н3О+ неотличима от ковалентной. Прочность донорно-акцепторной связи может быть велика при образовании Н3О+ из Н+ и НаО выделяется 710 кДж/моль, комплекс ВР3 ЫНз перегоняется без разложения. Донорно-акцепторная связь может возникать и между атомами в кристаллах. Так, в кристалле 1п5Ь атом Тп предоставляет для связи вакантную низкую АО, а атом 5Ь — орбиталь неподеленной пары электронов. [c.89]

В приведенной формуле точками отмечены только те электроны, которые дают донорно-акцепторные связи с комплексообразователем. При образовании комплекса прошходит замена двух ионов Н+ на ион металла и хелатообразование. Дентатиосп, Na -i>ATA равна 6, вокруг иона металла образуется пять пятичлсн-ных циклов, [c.401]

Представление о донорно-акцепторных связях применяют для объяснения некоторых особенностей свойств молекул СЬ. Известно, что энергия связи атомов в молекуле СЬ (57,2 ккал/моль) больше, чем в молекуле Ра (37,0 ккал/моль). Если в обоих случаях связь создается только электронной парой, образующейся при передаче каждым атомом по одному электрону, то указанное различие энергии связи между атомами трудно понять. Скорее можно было бы ожидать в этом случае обратного соотношейия. [c.69]

Особый случай комплексов с донорно-акцепторными связями представляют так называемые тг-комплексы, в которых роль донора пары электронов играет кратная связь (или система сопряженных связей). Примером такого комплекса является, например, нон СгНз , играющий важную роль в ряде процессов, идущих в растворах сильных кислот и представляющий собой комплекс протона (акцептора) с этиленом [c.34]