Гофмана направление элиминирования

Механизм и направленность элиминирования. Как было указано выше, расщепление но Гофману заключается в атаке нуклеофильным реагентом одного из находящихся в Р-ноложении к азоту атомов водорода и в одностадийном элиминировании третичного азотистого основания и сопряженной кислоты (механизм Е2). Если Р-водородные атомы имеются не в одном, а в двух или во всех трех заместителях при атоме азота, то элиминирование может протекать по нескольким направлениям. При этом предпочтительность того или иного направления зависит от характера заместителей, окружающих атом азота, поскольку решающим фактором при элиминировании является относительная легкость отщепления Р-водородного атома, зависящая, в свою очередь, от строения и ориентации заместителей при Р-углероде. [c.343]

Бимолекулярное дегидрогалогенирование обычно протекает с образованием наиболее замещенного и, следовательно, наиболее стабильного олефина (правило Зайцева) [4]. В данном случае это будет алкен-2 (А). Однако если атом азота основания окружен метильными группами, то их стерическое взаимодействие с группами, окружающими отщепляющийся вторичный протон (/ -напряжение [7—9]), делает переходное состояние, приводящее к олефину А, менее стабильным. Поэтому большую роль начинает играть альтернативное направление элиминирования, приводящее к алкену-1 (Б) (элиминирование по Гофману) [4]. Это направление элиминирования, хотя и менее благоприятное с точки зрения электронных факторов, становится относительно более важным, поскольку отщепление первичного протона менее чувствительно к стерическим факторам. [c.87]

Проведите сопоставление реакций элиминирования по Гофману и по Зайцеву, сделав заключение о возможных причинах различия в их направленности. [c.433]

Реакция Ег — преобладающее направление реакции, приводящее главным, образом к продукту элиминирования по Гофману (отщепление водорода при [c.108]

Как видно ш приведенных выше примеров, элиминирование по Г офману отличается гораздо более высокой региоселективиостью, чем противоположное по направлению элиминирование галогеноводорода из алкилгалогеиндов но Зайцеву под действием гидроксид- или алкоксид-иона, или дегидратация спиртов, где соотношение нетерминального и терминального алкенов редко бьшает вьппе, чем 4 1. Элиминирование по Гофману является лучшим методом српггеза транс-циклоалкенов, содержащих десять и более атомов углерода в цикле (глава 24). [c.1640]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология