Олефины стабильность

Следует упомянуть о другом технологическом процессе, который, как сообщают, был позднее использован фирмой Копперс [2]. В этом процессе применяется кислотный алюмосиликатный катализатор [18, 22] при условиях реакции, аналогичных режиму, применявшемуся при использовании катализатора иОР сравнимыми получаются и выходы при одинаковом соотношении олефинов ароматический углеводород. Быть может, наиболее интересными особенностями этого катализатора являются его стабильность и легкость регенерации при помощи регулируемого сжигания. Поэтому процесс желателен для реакции деалкилирования тяжелых алкилатов, чтобы образующийся бензол возвращался в систему алкилирования. [c.495]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

При температурах до 200° С глубина равновесного распада в значительной степени определяется природой диалкилсульфидов. Например для диметилсульфида при температуре 127° С глубина распада с образованием одной молекулы олефина составляет 53,02%, а для метилизопропилсу.тьфидов — 74,4% 109]. Таким образом, вполне очевидно, что с повышением молекулярного веса сульфидов их термическая стабильность понижается. [c.30]

При увеличении числа углеродных атомов в молекуле олефина стабильность комплексов также уменьшается. Известно, что платина образует стабильный комплекс с этиленом, но комплексы платины с высшими олефинами не удается выделить из их растворов неразложенными. Ниже приведены данные [34] по изменению [c.101]

Изомеризация н-бутана. Технология изомеризации н-бутана и схема разделения изомеризата в значительной мере определяются процессами, потребляющими изобутан. Для получения алкилбензина алкилированием изобутана олефинами стабильный изомеризат с высокой концентрацией изобутана может непосредственно добавляться в сырье установки алкилирования. В процессах дегидрирования изобутана для получения изобутилена (сырья установок синтеза МТБЭ или синтетического каучука) применяемая изобутановая фракция должна быть высоко концентрированной. [c.864]

Поскольку оно обладает некоторой двоесвязностью, то факторы, стабилизирующие олефин, должны понижать энергию соответствующего переходного состояния и, следовательно, увеличивать скорость процесса. Из термохимических данных следует, что для изомерных олефинов стабильность тем выше, чем больше алкильных заместителей находится при двойной связи. Отсюда можно сделать вывод, что в реакциях Е преимущественно должен образовываться наиболее замещенный олефин, т. е. реакция идет в соответствии с правилом Зайцева [44, 1955, т. 77, с. 3610] [c.297]

Олефиновые и диолефиновые углеводороды цепной структуры имеют одну (олефиновые) или две (диолефиновые) двойные связи. Общая формула олефинов — С Нг , диолефинов — С Н2 2. Ввиду наличия двойных связей углеводороды этих групп более реакционно способны и менее химически стабильны, чем парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Олефиновые и диолефиновые углеводороды способны к реакциям присоединения, в том числе и окисления. Поэтому присутствие углеводородов этих групп в авиационных топливах не допускается. [c.8]

Ароматические углеводороды в газовой фазе окисляются молекулярным кислородом (без катализаторов) хуже парафинов и олефинов, что связано с их более высокой стабильностью. Температура самовоспламенения смеси паров бензола с воздухом находится в пределах 562—645 °С, для парафиновых углеводородов она заметно ниже (534 °С для этана, 475 °С для пентана) исключение составляет только метан, который самовоспламеняется при 695 °С. Недавно было доказано, что температура самовоспламенения зависит, [c.169]

Зависимость между К и температурой изображена на рис. 5 и 6 для комплексов мочевины с и-парафинами и к-олефинами, а на рис. 7 и 8 для комплексов тиомочевины с изопарафинами и нафтенами. На этих графиках теплота образования, являющаяся мерой стабильности комплекса, выражается углом наклона линий. [c.216]

В реакции изомеризации парафиновых углеводородов наиболее медленной стадией является перегруппировка промежуточных соединений на кислотных центрах носителя, поэтому при синтезе катализатора необходимо придать носителю сильные кислотные свойства. Роль металла сводится к осуществлению первичного акта дегидрирования молекулы парафинового углеводорода с образованием олефина и протекания реакции гидрирования промежуточных соединений, что обеспечивает стабильность каталитической системы. Немаловажным моментом в синтезе катализатора изомеризации является подбор правильного соотношения между концентрацией металла и кислотностью носителя - это определяет не только активность, но и селективность его действия и стабильность в процессе изомеризации. [c.42]

Высшие спирты. Склонность к образованию стабильных эфиров между олефинами выше Сд и кислотами резко падает по мере увеличения молекулярного веса олефина. Следовательно, возрастают трудности производства спиртов сернокислым методом при переходе к соединениям с более высоким молекулярным весом. [c.578]

Метод определения индукционного периода используют главным образом для оценки химической стабильности бензинов, содержащих значительное количество олефинов, склонных к быстрому окислению при хранении (это-компоненты термического и каталитического крекинга). Современные автомобильные бензины, вырабатываемые в основном на базе компонентов каталитического риформинга, обладают, как правило, повышенной химической стабильностью при хранении, и их индукционный период составляет 25 ч и более. Поэтому при выпуске таких бензинов на НПЗ не определяют индукционный период, а продолжительность опыта ограничивают в пределах норм ГОСТ или ТУ, т.е. 600-12(Ю мин. Это обстоятельство явилось предпосылкой для разработки новых более информативных методов оценки химической стабильности бензинов. В нашей стране был разработан [58] и стандартизован (ГОСТ 22054-76) метод, условно названный метод СПО (по сумме продуктов окисления), пригодный для проведений в условиях рядовых лабораторий НПЗ и складов горючего. [c.57]

Эти бензины подвержены окислению кислородом воздуха и имеют невысокую химическую стабильность. Групповой углеводородный состав бензинов термического риформинга представлен на рис. 1. Головные фракции содержат около 45% алифатических олефинов, а в более тяжелых фракциях появляются циклоолефины в количестве 10—15% [7]. [c.16]

Каскадному реактору также присущи некоторые недостатки в случае повреждения одной из секций нарушается работа всей системы трудно установить одинаковые стабильные низкие температуры во всех частях реакторной системы сравнительно быстро снижается соотношение изобутан олефины от секции к секции прежде всего вследствие испарения значительных количеств изобутана для поддержания требуемой низкой температуры в реакционной зоне. [c.127]

При низких температурах парафины стабильнее соответствующих олефинов, и это позволяет осуществлять гидрогенизацию [c.10]

Движущей силой этих реакций является образование очень стабильных ароматических или сопряженных систем, и с простыми моно-олефинами эти реакции протекают очень медленно. [c.101]

Процесс высокотемпературной олигомеризации САПР-Нефтехим на цеолитсодержащем катализаторе используется для переработки газов крекинга на Мажейкском НПЗ (Литва). Демеркаптанизированное сырье (ББФ) после извлечения изобутилена синтезом МТБЭ, а также пропан-пропиленовая фракция после смешения с водородом и рециркулируемой частью фракции С3-С4 конвертируются в присутствии водорода в одном реакторе с несколькими слоями катализатора. Количество слоев зависит от качества сырья. (Катализатор ОБ-2 во втором реакторе находится в режиме окислительной регенерации при 510 °С.) При работе на сырье, содержащем 65 % олефинов стабильный продукт после отделения товарных сжиженных газов (примерно 30 % пропан-бутановой фракции на сырье), получается с выходом около 63 масс. %. Производимый компонент бензина имеет октановое число 92-96 (ИМ) или 81,5-82,5 (ММ) и содержит 45-55 % олефинов. Расход ВСГ риформинга составляет 1 масс. % на сырье. [c.927]

Подобно комплексу с иодом, аддукт циклогексена с двуокисью серы состава 1 1 в н-гептане при 25° характеризуется значительно более низкой константой образования (0,053 лХ Хмоль ), чем соответствующий комплекс с ионом серебра в водном растворе [24]. В противоположность аддуктам ион серебра— олефин стабильность комплексов олефин — двуокись серы в н-гексане несколько увеличивается по мере того, как возрастает число алкильных заместителей при двойной связи донора, а комплекс транс-2-бутепа с ЗОг (/(с = 0,082 л мoлb- при 25°) несколько более стабилен, чем комплекс цис-2-бутена (Кс= = 0,076 л моль- ) [24]. В то время как аддукты ароматический углеводород — обычно значительно менее стабильны, чем продукты координации олефин — Ag [5], константы образования комплексов ароматический углеводород — ЗОг являются величинами приблизительно того же порядка, что и для взаимодействия олефин — 802 [24]. Различный порядок устойчивости, который наблюдается для комплексов иона серебра и двуокиси серы, можно объяснить участием ряда факторов, включая различия в размере акцептора, различия в способности среды сольватировать аддукты и двойственные донорно-акцепторные свойства иона серебра. [c.107]

При пиролизе бутана (рис. 22) наибольшее содергкание олефинов наблюдается при значительно более низких температурах — при 690°. Это указывает на меньшую термическую стабильность бутана. Наибольшая концентрация этилена наблюдается уже ири 750°. Реакция дегидрирования [c.51]

Из-за опасности пиролиза вряд ли целесообразно проводить хлорирование при температурах выше 600° при этом вследствие более легкого дегидрохлорироваиия 2-хлорпропана должно было бы наступать обогащение продуктов реакции 1-хлорпропаном. Такое обогащение одним продуктом за счет другого происходит особенно легко, когда при хлорировании образуются третичные хлориды. В этих случаях всегда следует считаться с возможностью пиролиза. При высоких температурах он может наступить даже в стеклянной аппаратуре, причем в результате указанного обоганхения содержание более стабильных продуктов превышает величину, получающуюся при отсутствии селективного хлорирования. Степень пиролиза можно легко установить, определяя выделившийся при хлорировании хлористый водород и сравнивая его количество с количеством прореагировавшего хлора. Если выход хлористого водорода иэ прореагировавшего хлора превышает теоретический, это происходит вследствие пиролиза. При этом в отходящих газах должны присутствовать олефины, а в продуктах реакции, если работают по рециркуляционному методу, содержится больше дихлоридов, чем это должно быть при таком же отношении углеводорода к хлору и прн нормально протекающем хлорировании. [c.546]

При больших концентрациях галогена (> 0,02 М) в уксусной кислоте Уокер и Робертсон [86] нашли, что бромирование идет по суммарному третьему порядку и второму порядку по Вгг- В таком плохо ионизирующем растворителе это можно рассматривать как результат катализированной Вг2 ионизации комплекса олефин — Вгд [стадия 3, уравнение (XVI.6.3)], ведущей к образованию более стабильного Вг и циклического бромоние-вого комплекса. Ввиду трудностей, обусловленных солевым эффектом, в таких растворителях с низкими диэлектрическими проницаемостями необходимо подходить к интерпретации полученных ими данных с большой осторожностью. [c.501]

Глубина очистки бензиновых фракций от серы и других примесей, а также стабильность работы катализатора, зависят от температуры процесса, парциального давления водорода, объёмной скорости подачи сырья и от соотношения водород сырьё. Рабочий диапазон температур находится в интервале 300-380°С. В начале рабочего цикла устанавливается минимальная температура, обеспечивающая заданную глубину очистки сырья. Несвоевременное повышение температуры ускоряет закоксовывание катализатора, не увеличивая сколько-нибедь существенно глубины очистки. Кроме того, при высокой температуре на катализаторе с высокой активностью протекают реакции дегидрирования, что приводит к повышению содержания олефи-нов в гидрогенизате, при этом взаимодействие олефинов с сероводородом с образованием меркаптанов приводит к дезактивации катализатора риформинга. [c.84]

Свободный перекисный радикал окисляет антиокислии ль до стабильного свободного радикала. Последний в свою очередь окисляет анион меркаптана до свободного радикала, после чего следует реакция с олефином и кислородом, завершающая цикл. Таким образом антиокислитель способен индуцировать желательное окисление. [c.306]

Получение г/)анс-олефинов химическим восстановлеиием основано на большей стабильности т/ анс-изомера но сравнению с г мс-изомером [159], но в некоторых случаях, несомненно, стереохимическое направление химического восстановления не является функцией термодинамических свойств олефинов. Так, например, константа цис-транс-равв.оь -сия для этилена равна единице [37, 123]. [c.264]

Процесс гидрогенизации можно также применить с целью обессери-вания и повышения стабильности крекинг-про-дуктов, используемых для получения автомобильных бензинов. В отличие от авиационных бензинов оценка октановых чисел автомобильных бензинов обычно проводится при более мягких условиях и с меньшей добавкой тетраэтилсвинца. В таких условиях желательно сохранение большей части олефиновых углеводородов в продукте гидрирования. Поэтому необходимо тщательно контролировать степень обессеривания и насыщения олефинов, чтобы избежать ненужных потерь в октановом числе. Из рис. 4 видны некоторые увеличения октанового числа для низкокипящих фрак- [c.278]

Этилен и пропилен в четыреххлористом углероде при низких температурах дают кристаллические быс-нйтрозилхлориды у пропилена атом хлора присоединяется к среднему атому углерода, а нитрозогруппа к крайнему. Производные более высокомолекулярных олефинов-1, вероятно, построены аналогично. Нонен-1, тридецен-1 и пентадецен-1 дают стабильные кристаллические димерные производные. Цетен дает масло [5]. [c.361]

В ходе проведенных исследований установлено, что максимальной олефинообразующей способностью, оцениваемой по соотношению суммы олефинов к сумме парафинов в газе, обладают катализаторы, содержащие оксиды железа (рис. 1.6). Причем стабильные максимальные значения этого показателя наблюдаются на всем исследованном временном интервале для гранулированного железоокисного катализатора. Для других катализаторов этот показатель растет одновременно с потерей окислительной активности и далее снижается под действием накопления коксовых отложений. Таким образом, установлено, что железоокисные катализаторы обладают высокой селективностью в реакциях окислительного дегидрирования. [c.26]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

Большая часть работ посвящена автоокислению олефинов для изучения стабильности моторных топлив и масел, а также полимеризации в присутствя перекисных промоторов. [c.161]

Химическая стабильность карбюраторных топлив определяется содержанием в них нестабильных олефинов, легко подвергающихся (пааслепию. Окисление приводит к понижению октанового числа бенз1П1а и повышению его склонности к нагарообразованию. Стабильность против окисления оценивают содержанием в бензине факти-чес] их и потенциальных смол. Количество фактических смол определяют выпариванием горючего на водяной бане в струе воздуха. Вес остатка, отнесенный к 100 мл бензина, принимается за содержание фактических смол. Оно не должно превышать 4 мг/100 мл для авиационных и 7 мг/100 мл для автомобильных бензинов. [c.128]

Химическая стабильность бензинов определяется составом и строением углеводородов [8]. Парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды в условиях хранения и транспортирования окисляются относительно медленно. Наибольшей склонностью к окислению обладают непредельные углеводороды. Способность последних взаимодействовать с кислородом воздуха зависит от их строения, числа двойных связей и их расположения. Менее стабильными являются диолефиновые углеводороды с сопряженными двойными связями и MOHO- и диолефиновые углеводороды, содержащие бензольное кольцо. Олефиновые углеводороды с двойной связью в конце углеродной цепи окисляются труднее, чем олефины с двойной связью в середине цепи. Циклические олефины окисляются легче, чем олефины с открытой цепью, а олефины с разветвленной цепью окисляются легче, чем аналогичные углеводороды с прямой цепью. [c.24]

Максимальным октановым числом обладает полимеризат, полученный из бутиленовой фракции (димер) бензин — продукт полимеризации пропилена — имеет октановое число примерно на 10 единиц ниже (82—83 по моторному методу). В процессе полимеризации образуются не только димеры пропилена, но и олефины другой молекулярной массы. Полимер-бензин состоит почти нацело из олефинов, что обусловливает, с одной стороны, его невысокую химическую стабильность при хранении, а с другой — низкую приемистость к этиловой жидкости при добавке 3 мл ТЭС октановое число полимер-бензина повышается всего на 3—4 единицы. Недостатком полимер-бензина является тз1сже высокая чувствительность, свойственная олефинам и достигаюшая 14—15 единиц. Например, бензин, полученный полимеризацией пропилена, имеет рГ =0,7408, давление насыщенных паров 300 гПа его фракционный состав (°С) н. к. — 58 10% —109 50% —130, 30% —170, к. к. —216. Недостатки полимер-бензина и в не меньшей степени огромная потребность нефтехимической промышленности в олефинах, в частности в пропилене, заставили отказаться от дальнейшего использования процесса полимеризации. [c.80]