Геминхлорид

Четыре пиррольных кольца в гемине замещены метильными и ви-нильныии группами и остатком пропионовой кислоты. Железо связано со всеми четырьмя атомами азота нормальными и координационными связями. Гемин (геминхлорид) при гидролизе разбавленной щелочью дает не содержащий хлора гем (гидроокись гемина). Известны методы удаления и обратного введения атома железа не содержащие железа соединения, имеющие характерную систему из четырех связанных пиррольных колец, известны как порфирины, железосодержащие производные названы темами. Ключевое соединение — этиопорфирин Сз2Нз8М4 получен три разложении гемина, включающем удаление железа, декарбоксилирование и восстановление винильных групп. Этиопорфирин представляет собой тетраметилтетраэтилпорфирин. Выделение этого же соединения при разложении хлорофилла указывает на тесную структурную связь пигментов крови и листьев. [c.672]

Феррогем легко окисляется до ферригема, содержащего железо (III). Ферригемхлорид (старое название геминхлорид) образует черные кристаллы. Протопорфирин пурпурного цвета его цвет, черный цвет солей гемина и красный цвет крови обусловлены системой резонирующих двойных связей в структуре порфирина. [c.376]

Из уравнений (10.1) — (10.3) можно определить величины сверхтонкого поля Нп = —480 кэ и расщепления кристаллического поля D = 6 лi . iSl Дальнейшее исследование влияния структуры порфирина, основности и этерификации на мессбауэровские спектры производных гемина было предпринято Винтером и др. [22]. Оказалось, что основность соединения практически не влияет на изомерный сдвиг, величина которого у водорастворимого N-метилзамещенного мезотетрапиридилпорфирина Ре (П1) такая же, как у протогеминхлорида, а именно 0,43 и 0,44 мм1сек соответственно. Этот результат свидетельствует о равном вкладе 45-электронов (около 5%) в -конфигура-цию Ре (III). Кроме того, можно утверждать, что независимо от структуры и основности связь металл — лиганд в этих высокоспиновых хелатах типа квадратной пирамиды в основном ионная. Аналогичное поразительное сходство в s-электронной плотности на ядрах железа у низкоспинового октаэдрического гемихрома (6 = 0,41 мм/сек) и высокоспинового геминхлорида приводится в работе Эпштейна. Возможно, что отмеченная нечувствительность величины изомерного сдвига в разных порфиринах железа обусловлена образованием л-связей. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология