Пиррольные кольца

Введение в пиррольное кольцо карбоксильной группы осуществляется действием на пиррол-калий углекислого газа при этом сначала получается соль Ы-пирролкарбоновой кислоты, а при 200 °С—соль а-пирролкарбоновой кислоты,—реакция, подобная реакции получения салициловой кислоты из фенолята натрия (см. стр. 479). [c.586]

По реакционной способности два ядра в индоле неравноценны пиррольное ядро активнее бензольного. Поэтому заместитель вступает сначала в пиррольное ядро, затем в бензольное. Обычно реакции замещения водорода протекают у индола предпочтительно в Р-положении пиррольного кольца, но бывают случаи замещения в а-положении и в группе ЫН. [c.422]

Атомы азота находятся исключительно в составе циклических структур, включающих пиридиновые или пиррольные кольца, причем последние чаще всего встречаются в виде порфириновых комплексов ванадия или никеля. [c.211]

Кольцо пирролидина содержится в молекуле никотина (стр. 436) и некоторых других алкалоидов (стр. 435). Пиррольные кольца входят в состав гемоглобина и хлорофилла. [c.419]

Одним из малоизученных и интересных компонентов нефти, имеющих как научное, так и прикладное значение, считаются металлопорфирины (МП) - циклические тетрапирролы, в которых пиррольные кольца соединены друг с другом ненасыщенными метиленовыми мостиками между а-углеродными атомами, а [5-атомы замещены различными радикалами. Основа структуры порфири-на - порфин. [c.96]

Объяснение. Каталитическое действие кровяного угля объясняется тем, что он содержит в своем составе гемоглобин, железо которого, как и в дыхательных ферментах, связано с четырьмя пиррольными кольцами по следующей схеме [c.97]

Вторая довольно редко встречающаяся конфигурация известна как р-структура. а- и р-конформации полипептидных цепей образуют вторичную структуру белка. Все аминокислоты, пептиды и протеины могут взаимодействовать с ионами металлов, образуя при этом координационные соединения. Некоторые протеины содержат в своем составе четыре прочно связанных пиррольных кольца. Эти ядра образуют скелет порфина. [c.565]

Особое значение пиррольного кольца обусловлено тем, что оно присутствует в геме гемоглобина, в хлорофилле (разд. 14.6) и в других веществах, обнаруженных в живых организмах. Четыре пиррольных кольца, соединенных между собой СН-группами, образуют порфирины. Протопорфирин имеет структурную формулу [c.376]

Многие природные соединения содержат гетероциклические фрагменты. Например, в молекулу порфирина, составляюш,его основу гемоглобина, хлорофилла и витамина В12, входит четыре пиррольных кольца. [c.332]

Индоксил. При осторожном окислении индола образуется его производное, содержащее при Р-углеродном атоме пиррольного кольца гидроксильную группу и называемое индоксилом [c.422]

Поверхностная активность порфиринов зависит от содержания в их молекулах карбонильных и карбоксильных групп, придающих молекуле четко выраженный полярный характер. Порфирины представляют собой систему из четырех пирроловых молекул, соединенных метиновыми мостиками. Эти мостики устанавливают сопряженные связи между пиррольными кольцами, наличие которых приводит к возрастанию ароматичности молекул. Обычно порфирины находятся в нефти в виде металлопорфириновых комплексов, главным образом с ванадием и никелем. Полагают, что молекула порфирина имеет плоскую структуру, однако иногд.5 наблюдаются и отклонения пиррольных колец от плоскости, образованной углеводородами метиновых мостиков [16]. [c.24]

Среди цитохромов групп А, В и С наиболее изучен цитохром С, получаемый в кристаллическом виде и имеющий молекулярный вес порядка 13 ООО. В состав его входит как важная составная часть атом железа, стоящий в центре порфириновой группировки с ее четырьмя пиррольными кольцами [c.336]

Порфирины содержат в молекуле 4 пиррольных кольца и вст )ечаются в нефтях в виде комплексов металлов — ванадия и никеля. Установлено, что они обладают каталитической актив — носгью. Они сравнительно легко выделяются из нефти экстракцией полярными растворителями, такими, как ацетонитрил, пиридин, диметилформамид и др. [c.73]

Соединения, содержащие пиррольное кольцо, широко распространены в животном и растительном мире. [c.587]

Пиррол в нефти не встречается, однако его структуру нужно рассмотреть, поскольку пиррольное кольцо входит в состав индола, карбазола, порфиринов и других соединений. [c.110]

Последняя стадия синтеза, заключается в восстановлении пиррольного кольца никотирина. Для этого сначала получают иодникотирин и восстанавливают его до дигидроникотирина, затем соединение монобро-мируют и вновь восстанавливают. Синтезированный таким путем /-никотин расщепляют при помощи винной кислоты на энантиоморфные формы [c.1063]

Метод позволяет анализировать заместители в каждом входящем в порфирин пиррольном кольце, выявляя тем самым степень сходства структуры геопорфиринов с порфиринами и хлоринами биологических объектов. [c.150]

Недавно предложен метод определения открытых положений в ископаемых порфиринах, основанный на реакции электрофиль-ного замещения пиррольных атомов водорода в молекулах порфиринов на атомы брома [833]. На синтетических ванадилпорфириновых комплексах показано, что реакция проходит исчерпывающе и достаточно селективно. По разработанной методике проведено бромирование порфириновых концентратов нефтей Западной Сибири и Южного Узбекистана. Состав продуктов [357] селективного бромирования установлен методом фракционной разгонки в масс-спектрометре по полному ионному току. При этом установлено, что молекулы ванадилпорфиринов нефтей содержат от одного да трех открытых положений на пиррольных кольцах, причем относительное содержание таких соединений достигает 70% общего количества нефтяных ванадилпорфиринов и меняется для ра лич-ных нефтей. Распределение порфиринов, содержащих одно и два незамещенных пиррольных положения в молекуле, для гомологов ряда М одной из нефтей Западной Сибири приведено на рис. 5.2. Несколько неожиданным оказалось, что пиррольные протоны характерны нё только для низкомолекулярных ванадилпорфиринов. [c.151]

Метод позволяет анализировать заместители в каждом входящем в порфирин пиррольном кольце. При газохроматографическом анализе смеси малеинимидов, полученных окислением де-металлированных порфиринов были количественно определены метил-, этил-, метилэтил-, метилпропил-, пропил- этилпропилмале-инимиды. [c.305]

Предложен метод определения открытых положений в порфиринах бромированием. Оно проходит исчерпывающе и селективно, бромирование мезоположений не происходит. Было установлено, что 70 % общего содержания ванадилпорфиринов имеет от одного до трех открытых положений на пиррольнЫх кольцах [353], в гидролизате металлпорфириновых фракций обнаружены аминокислоты [359] и было высказано предположение о существовании химической связи порфирин — пептид. [c.305]

Заместители играют решающую роль в скорости гидрирования пиррольного кольца в этих соединениях. Так, например, введение СНдСО- или aHj OO-rpynn снижает скорость гидрирования до нуля, в то время как СНз-группы, видимо, не оказывают такого влияния. [c.386]

Пока а-положения пиррольного кольца свободны, замещение идет в эти положения при занятых а-положениях органические остатки вступают в-положение (Ненн-ческу). [c.971]

Для пиррола характерны ароматические свойства, но они выражены гораздо слабее, чем у тиофена. В обычных условиях он не сульфируется, а азотная кислота разрушает пиррольное кольцо. Галогены легко замещают водород в кольце пиррола. При восстановлении в мягких условиях (2п+НС1) присоединяются вначале два атома водорода (в положении 2,5) — образуется дигидропиррол, или пирролин. При дальнейшем гидрировании образуется тетрагидропиррол, или пирролидин [c.419]

Если а,о -положения пиррольного кольца заняты алкильными группами, то после обработки алкилмагниевой солью заместитель может вступить в 3-положение. [c.972]

Путем ряда реакций мезопорфирин, продукт восстановления гемато-порфирина, а также уропорфирин (см. ниже) могут быть расщеплены до этиопорфирина Сз2НзаН4, содержащего 4 замещенных пиррольных кольца. [c.975]

Следует особо подчеркнуть то обстоятельство, что внутримолекулярное или внутрикомплексное взаимодействие атомов таких элементов, как С, Ы, 5, Р, Н, О, Ре, Мд, Т , создает исключительное богатство химических связей. Сюда относятся и сопряженные связи, имитирующие полупроводниковые свойства, и кумулированные связи, обладающие еще более высокой л-электронной проводимостью. Сюда относятся богатые энергией так называемые макро-эргические связи в соединениях типа аденозинтрифосфата и одновременно слабые водородные связи. Наряду с попарными межатомными связями типа С—Н, С—С в соединениях этих элементов встречаются явно многоцентровые, к которым относится, в частности, как можно полагать, и связь атома железа с пиррольными кольцами в геминах. [c.196]

В хлорофилле порфириновая группировка комплексно связана не с железом, как в гемоглобине, а с магнием. Кроме того, она отличается от порфириновой группировки в геме некоторыми радикалами и функциональными группами в пиррольных кольцах. Существенно то, что в кольце IV хлорофилла имеется эфирно связанный остаток высокомолекулярного спирта фитола С20Н39ОН. [c.421]

Индол. Значительный интерес представляет гетероциклическое соединение состава С8Н,Ы, называемое индолом. В молекуле этого вещества имеется пятичленное пиррольное кольцо (стр. 412), конденсированное (т. е. имеющее два общих углеродных атома) с шестичленным кольцом бензола (стр. 326) поэтому индол иначе называют бенэпир ролом [c.421]

Производные карбазола могут быть получены а) нагреванием производных 2,2 -диаминобифеиила под давлением в присутствии кислот б) диазотированием производных 2-аминодифениламина и нагреванием полученных 1-арил-1,2,3-бензотриазолов. Обсудите механизмы замыкания пиррольного кольца в приведенных реакциях. Какой способ Вы рекомендовали бы для получения 3-бензоил-карбазола [c.282]

Обычное нитрование азотной кислотой приводит к полному разрушению пиррольного кольца. Концентрированная серная кислота вызывает сильное осмоление пиррола. Действием на пиррол продукта присоединения серного ангидрида к пиридину с количественными выходами получается а-пирролсульфоноеая кислота. Соли ее являются вполне устойчивыми соединениями. [c.586]

Четыре пиррольных кольца в гемине замещены метильными и ви-нильныии группами и остатком пропионовой кислоты. Железо связано со всеми четырьмя атомами азота нормальными и координационными связями. Гемин (геминхлорид) при гидролизе разбавленной щелочью дает не содержащий хлора гем (гидроокись гемина). Известны методы удаления и обратного введения атома железа не содержащие железа соединения, имеющие характерную систему из четырех связанных пиррольных колец, известны как порфирины, железосодержащие производные названы темами. Ключевое соединение — этиопорфирин Сз2Нз8М4 получен три разложении гемина, включающем удаление железа, декарбоксилирование и восстановление винильных групп. Этиопорфирин представляет собой тетраметилтетраэтилпорфирин. Выделение этого же соединения при разложении хлорофилла указывает на тесную структурную связь пигментов крови и листьев. [c.672]

Влияние заместителя уменьшается с расстоянием — наиболее сильно сигнал протона изменяется в ближайшем к заместителю положении. Последовательное замещение в пирроле приводит к примерно аддитивному сдвигу. Химические сдвиги алкильн1.гх заместителей для протонов при углероде в а-полои епии к пиррольному кольцу составляют 2 — 2,7 Д1. д. и зависят от места, степепи замещения и гибридизации а-атома [c.158]

Термолиз аммониевых солей тетраоксиалкандикарбоновых кислот лежит в основе одного из общепринятых методов замыкания пиррольного кольца (см. обзоры (1, 5, 16]). Так, слизевокислый аммоний при нагревании превращается в свободную кислоту, которая последовательно дегидратируется, декарбоксилируется и цикли-зуется с участием аммиака, давая пиррол [17]. Метод применяется также для синтеза N-aлкилпиppoлoв [18] и N-apилпиppoлoв (см. следующую методику). [c.5]

Диметилпирррл реагирует с дихлоркарбеном с расширением цикла и образованием З-хлор-2,6-диметилпиридина [12, с. 67]. Полагают, что реакция протекает через нестойкий продукт присоединения карбена к связи 2—3 пиррольного кольца. Дихлоркарбен в приведенном ниже примере генерируют путем термолиза три-хлорацетата натрия. О реакциях карбенов с гетероциклами см. обзор [113]. [c.37]

В присут. Н2О2, надкислот или на свету И. окисляется в индоксил, к-рый затем превращ. в тример или индиго. Более жесткое окисление под действием О3, МпОз приводит к разрыву пиррольного кольца с образованием 2-формамидо-бензальдегида. При гидрировании И. водородом в мягких условиях восстанавливается пиррольное кольцо, в более жестких-и бензольное, напр. [c.232]

Формально X. представляют собой производные порфина, молекулы к-рых содержат циклопентаноновое кольцо, конденсированное с порфириновым макроциклом, центральный атом Mg и разл. заместители одно или два пиррольных цикла в молекулах частично гидрированы, см., напр., ф-лу I. В пиррольном кольце О молекул X. к остатку пропионовой к-ты обычно присоединены остатки высокомол. изопреноидных спиртов, к-рые придают X. способность встраиваться в липидные слои мембран хлоропластов. Для X., как и для порфиринов, используется номенклатура ИЮПАК или Фишера. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология