Асимметрический атом углерода нуклеофильное замещение

Бимолекулярный механизм нуклеофильного замещения определяет стереохимический аспект всего процесса. Если атака происходит по асимметрическому атому углерода, то образование активированного комплекса схематически можно представить в виде [c.188]

Показано, что реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения, протекающая в результате атаки с тыла , энергетически более выгодна вследствие образования линейной ненапряженной переходной структуры, в которой асимметрический атом углерода находится в -состоянии [c.192]

Если реакция нуклеофильного замещения протекает по асимметрическому атому углерода оптически деятельного вещества, то механизму реакций бимолекулярного нуклеофильного замещения свойственны определенные стереохимические особенности. Нуклеофильный реагент подходит к субстрату, который имеет тетраэдрическую форму со стороны, противоположной положению вытесняемого заместителя X. При образовании переходного состояния группы X, У и центральный атом углерода расположены на одной оси. Атом углерода в этот момент переходит в вр -состояние, и три а-связи, не участвующие в реакции, находятся в одной плоскости, которая пред- [c.12]

В отличие от этого оптическая активность — свойство отдельной молекулы, в большинстве случаев даже отдельного атома, например асимметрического атома углерода. За химическими изменениями, затрагивающими асимметрический атом, можно прямо наблюдать, измеряя оптическую активность. Поэтому исследование оптически активных систем, очень полезное для подкрепления и углубления кинетических данных, занимает видное место в изучении нуклеофильного замещения. [c.159]

Скорость реакции, протекающей по механизму 5м1, имеет первый порядок относительно алкилгалогенида и нулевой — относительно нуклеофильного реагента. Существование мономоле-кулЯ )ного механизма нуклеофильного замещения 5 1 подтверждают следующие экспериментальные факты независимость скорости реакции от концентрации нуклеофильного реагента сравнительно высокие значения энергии активации, наблюдающиеся обычно при гетеролитическом разрыве свя )ей рацемизация при использонании в качестве субстрата оптически активного третичного алкилгалогенида, а котором атом галогена связан с асимметрическим атомом углерода, нуклеофильное замещение галогена по механизму I и и.аеальном случае сонро- [c.127]