Этинилгалогениды

Соединения этой общей структуры могут быть получены также присоединением к олефину алкенилиденкарбенов, образующихся при дегидро-галоидировании этинилгалогенидов [127—129] [c.251]

Фенилгалогениды eHjX подобны- винил- и этинилгалогенидам в том отношении, что они чрезвычайно мало реакционноспособны в SnI- и Sn2-реакциях. Химические свойства этих соединений рассмотрены в гл. 23. [c.289]

Эти реакции представляют собой равновесные процессы, нри которых преимущественно образуются продукты, где металл оказывается связанным с относительно более электроотрицательным R они дают удовлетворительные результаты в случае бромидов и иодидов, но не фторидов и хлоридов. Они применяются в основном при синтезе литийорганических соединений, производных сравнительно мало реакционноспособных галогенидов, таких, как арил-, винил- или этинилгалогениды. Эти галогениды не во всех случаях легко реагируют с металлическим литием, но могут гладко взаимодействовать с бутиллитием. [c.310]

В ненасыщенных молекулах тина винил- и этинилгалогенидов галоген вступает в сопряжение с я-орбиталью углеводородного остатка за счет своей неподеленной пары электронов (- -М-эффект), и это приводит к снижению отрицательного характера атома галогена и делает -углеродный атом относительно отрицательным (Р-углеродным атомом в этих соединениях считается ненасыщенный атом углерода, не связанный с галогеном). Аналогичное сопряжение в ароматических галогенпроизводных типа хлорбензола ответственно за орто,гаара-ориентирующее влияние атомов галогена в этих молекулах. В то же время проявляется обычный -/-эффект, который дезактивирует ароматическое ядро по сравнению с бензолом. [c.312]

О реакциях присоединения для винил- или этинилгалогенидов вряд ли стоит много говорить. В гл. 10 было указано, что эффект сопряжения атома брома в винилбромиде определяет направление электрофильного присоединения (стр. 200), но реакция протекает медленнее, чем реакция присоединения, например, к пропену, из-за -/-действия атома галогена. По-видимому, наиболее ценной из реакций винилгалогенидов является полимеризация хлористого винила в поливинилхлорид. Реакция протекает легче по радикальному механизму, чем по ионному, и катализируется перекисями (ср. полимеризацию этилена) [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология