Ненасыщенные молекулы

Комплексы с органическими ненасыщенными молекулами и ионами в качестве лигандов [c.520]

Классическим примером реакции замещения в ненасыщенных молекулах является реакция замещения бензола [c.181]

По аналогии с хемосорбцией удельная активность увеличивается справа налево в каждом длинном периоде. Эта разница относительно мала между элементами групп 1Б и ПБ, но резко возрастает между группами 1Б и УИ1. Для гидрирования наиболее ненасыщенных молекул (за исключением азота) существует максимум активности в группе УП1 или в триадах N1, Рс1, или Со, КЬ, 1г. Активность в реакции синтеза аммиака равна нулю в правой стороне группы УП1 и увеличивается монотонно при движении влево в этой группе, становясь значительной за кобальтом и его аналогами. Си, Ag и Аи боле активны, чем N1, Рс1 и Р1, только при разложении перекиси водорода. Очевидно, что в кислотной среде могут быть применены только благородные металлы. [c.24]

Под циклоприсоединением понимается реакция, при которой из двух ненасыщенных молекул образуется молекула циклического соединения. В этой реакции я-овязи превращаются в а-связи. С точки зрения механизма циклоприсоединение является синхронной реакцией и существенно зависит от симметрии так называемых граничных орбиталей (т. е. верхней заполненной и нижней свободной орбиталей реагирующих молекул). Течение этих реакций можно с успехом предсказывать на основе так называемых правил Вудварда — Хоффмана. Например, можно предсказать, что если каждая из двух молекул имеет два я-электрона, то эти молекулы будут реагировать друг с другом фотохимически, а термическая реакция невозможна. Если же одна Из молекул содержит два я-электрона, а другая — четыре, [c.130]

Правило 1. Ион карбония может присоединяться к ненасыщенной молекуле, образуя ион карбония большего молекулярного веса. [c.213]

Правило Г. Свободный радикал может присоединяться к ненасыщенной молекуле, образуя свободный радикал большего молекулярного веса [c.214]

В некоторых случаях необходимо рассматривать электроны, образующие связь, как части электро1пюго облака [97, 3. г1 0(1особные двигаться по молекулярным орбитам однако, когда мы имеем дело с размерами молекул предельных углеводородов, следует-считать, что эти электроны образуют связи, длина которых и углы между которыми воспроизводятся весьма точно [35]. Изменения длин связей и углов между связями в ненасыщенных молекулах малы, но псе же заметны. Большие успехи были достигнуты в области вьпгисления длин связех в сложных ароматических молекулах [12а]. При обсуждении объемных физических свойств углеводородных молекул в качестве первого приближения можно использовать старое представление об углеродном атоме как о тетраэдре с фиксированными по направлению и длине связями, причем этот атом может свободно вращаться, если он но связан с другими углеродными атомами, и лишен свободы вращения, если он связан с другими атомами. [c.227]

По современным представлениям, коксообразование на алюмосиликатном катализаторе протекает путем постепенного отрыва атомов водорода от адсорбированных на поверхности катализатора ненасыщенных молекул [15, 252]. Карбоний-ион взаимодействует с молекулой олефина, образуя новый ненасыщенный карбоний-ион, после распада которого образуется диолефин, а после повторения процесса — триолефин и т. д. Образование карбоний-ионов зависит, в первую очередь, от кислотности катализатора. Нейтрализация кислотного центра катализатора (например, щелочными металлами) уменьшает возможность протонного обмена между катализатором н карбоний-ионом, что, в свою очередь, уменьшает коксообразование. Хотя щелочные и щелочноземельные металлы тормозят реакцию коксообразования, степень их влияния на образование кокса для различных металлов неодинакова. [c.176]

Цеолит каждого типа адсорбирует из смеси только те молекулы, минимальное поперечное сечение (иначе—критический размер) которых меньше диаметра входного окна. Из молекул, спо обных проникнуть в кристаллы цеолита данного типа, наиболее энергично сорбируются полярные и ненасыщенные молекулы. [c.409]

Последних обычно в 2-3 раза больше, чем при термическом крекинге, но водорода меньше, так как он присоединяется к ненасыщенным молекулам. Коксообразование велико, если присутствуют циклоолефины, диолефины и ненасыщенные жирно-ароматичес-кие углеводороды, например стирол. [c.92]

Сопоставление характеристических интенсивностей в масс-спектрах нафтеновых углеводородов различного молекулярного веса показало, что их доля в полном ионном токе падает по мере увеличения количества конденсированных циклов в молекуле, т. е, характеристические суммы в масс-спектрах нафтеновых углеводородов являются функцией водородной ненасыщенности молекул (рис. 40), [c.162]

Часто вещества, повышающие поверхностное натяжение растворителя, сами в чистом виде обладают более высоким поверхностным натяжением, а понижающие — более низким по сравнению с растворителем. Большое поверхностное натяжение означает большую энергетическую ненасыщенность молекул на поверхности. Такие молекулы стремятся покинуть поверхность, так как для снижения свободной поверхностной энергии выгоднее иметь молекулы с малой энергетической ненасыщенностью. Естественно, полному разделению молекул препятствует потеря энтропии образования раствора. В результате действия этих двух факторов на поверхности раствора возникает изменение состава по сравнению с объемом, т. е. возникает адсорбция. Различают адсорбцию пол ож ительную, когда концентрация растворенного вещества в поверхностном слое выше, чем в объеме, и о т р и-ц а т е л ь н у ю — в обратных случаях. Вещества, вызывающие положительную адсорбцию, т. е. снижающие поверхностное натяжение растворителя, называются поверхностно-активными веществами (ПАВ). [c.27]

Одним из частных случаев полимеризации является связывание координационно-ненасыщенных молекул. Так, свободная орбиталь у атома серы в молекуле SO3 дает возможность образования тримерного кольцеобразного V SOa, в котором сера имеет координационное число 4 [c.426]

В результате большой ненасыщенности силового поля около таких пиков и выступов эти участки обладают способностью удерживать налетающие молекулы газа, причем центр тем более активен, чем ненасыщеннее молекулы адсорбента на его поверхности. [c.89]

Третьим процессом, в результате которого пленкообразователь переходит из жидкого состояния в твердое, является полимеризация. Окислительная полимеризация также относится к одному из видов полимеризации, но на практике чаще встречается другой вид этой реакции, когда ненасыщенные молекулы типа стирола или хлористого винила активируются катализатором и соединяются друг с другом. [c.212]

Что же касается общетеоретических вопросов, то при описании многих тем школьного курса химии учение о периодичности позволяет глубже раскрыть их содержание. Так, при изучении водных растворов следует обратить внимание на свойства растворителя (вода) и свойства растворяемых веществ (типы связи, строение молекулы, степени окисления), которые определяют такое свойство веществ, как их растворимость, поведение в воде (электролитическая диссоциация, гидролиз, окисление—восстановление). При описании состава химических соединений следует обратить внимание на взаимосвязь классификации соединений по составу с положением элементов в системе (совокупность свободных атомов, номер группы и периода). Это дает возможность устанавливать связи между разными классами соединений (оксиды, фториды, хлориды, гидриды, интерметаллиды) и видеть особенности каждого из них по составу (насыщенные или ненасыщенные молекулы), по агрегатному состоянию и строению (водородные соединения неметаллов, как правило, газообразны при обычных условиях, гидриды типичных металлов — ионные кристаллы) и т. п. [c.71]

Изменение степени ненасыщенности молекул приводит к значительному изменению времени удерживания соединения на полярных неподвижных фазах. Для проведения реакций гидрирования и дегидрирования предложены платиновые, палладиевые и никелевые катализаторы, которые в небольшом количестве [1—3 % (по массе) I наносятся на диатомитовые или иные твердые носители. Длина слоя катализатора обычно составляет от 1 до [c.195]

Энергия резонанса. Установлено, что освобождающаяся при окислении бензола до диоксида углерода и воды энергия много меньше вычисленной для горения гипотетического циклогекса-1,3,5-триена (другими словами, бензола Кекуле ). Дефицит энергии в 150 кДж/моль может быть отнесен на счет энергии, высвобождающейся при образовании из трех изолированных двойных связей циклических делокализованных молекулярных орбиталей, описанных выше. Эта выделившаяся энергия, так называемая энергия резонанса, обусловливает отсутствие определенного типа химического поведения, характерного для ненасыщенной молекулы. Любая реакция, в результате которой происходит разрушение циклических молекулярных орбиталей, требует возврата выделившихся 150 кДж/моль и является вследствие этого энергетически невыгодной. [c.49]

Химические различия между цис- и транс-изомерами зависят от природы функциональной группы, присутствующей в молекуле. Так же как для цис—гракс-изомеров ненасыщенных молекул, образование циклических производных обычно используется для выбора между альтернативными конфигурациями. [c.222]

Если энергия активации невелика (это характерно для реакций, в которых участвуют радикалы или молекулы, способные к реакциям присоединения такой молекулой является ненасыщенная молекула N0), то в температурном интервале, для которого справедливо [c.144]

Заканчивая эту главу следует еще раз обратиться к термину ненасыщенная молекула. Из всего изложенного становится ясным, что старинное понятие о ненасыщенности возможно испытает известную эволюцию, которая будет полезна для перспектив развития химии. Прежде всего ясно, что о насыщении, т. е. о верхнем пределе серии устойчивых соединений данного атома с атомами другого элемента, следует говорить не в абсолютном смысле, а в относительном, зависящем, например, от температуры. [c.306]

Вследствие координационной ненасыщенности молекул тетрагалиды молекулярной структуры химически активны. Подобно другим ковалентным соединениям этого типа (см. с. 414), их гидролиз протекает последовательно через сталии присоединения воды и отщепления молекул галидоводородов, вплоть до образования гидроксидов [c.428]

Комплексы с циклическими ненасыщенными молекулами. Рассмотрим производные -элементов типа Сг(СаН )2 и Ре(СбНб)2. Дибензолхром Сг(С8Нд)2 [c.520]

Изучение очень важных для многих отраслей техники процессов горения и взрыва долго не имело серьезной теоретической основы. Лишь после того, как была создана квантовая теория и были достаточно развиты методы исследования строения и энергетических состояний молекул при высоких температурах (особенно неустойчивых ненасыщенных молекул и радикалов), теория горения и взрыва, как особая область химической кинетики, стала быстрх) развиваться. [c.16]

В ненасыщенных органических молекулах по крайней мере некоторые атомы углерода используют только две или три валентные орбитали для соединения с другими атомами посредством а-связей. Одним из простейших примеров ненасыщенных молекул является этилен, С2Н4, льюисова структура которого предполагает наличие двойной связи между атомами углерода [c.566]

При разработке катализатора необходимо учитывать, что каталитическое действие твердой фазы определяется ее селективностью, удельной активностью и удельной поверхностью, а также влиянием специфичных ингибиторов. Поэтому для относительно простого процесса (например, полное гидрирование ненасыщенной молекулы) выбирается металл, дающий наивысшую активность (с учетом его цены). Этот металл наносится на носитель таким образом, чтобы получить возможно большую его поверхность. Для реакции гидрирования может быть подобран носитель с развитой поверхностью, который проявляет некоторую активность в этой реакции, например СГ2О3. Однако активные металлы обладают настолько более высокой удельной активностью, что носители лучше рассматривать как средство создания наиболее развитой поверхности первичного катализатора. [c.31]

В случае молекулы алкана значение Л-фактора заключено в весьма узком диапазоне 10 —10 л.моль -с- , а энергия активации этих реакций изменяется в интервале 22 4- 54 кДж-моль- , причем границы интервала соответствуют -факторам реакций водорода с метаном и бутаном. Для достаточно сложных молекул алканов нормального строения (начиная с СдН константы скорости реакций Н-отрыва с участием атома водорода имеют близкие значения 10 -4- 10 л-моль .с (298 К). При взаимодействии атома водорода с ненасыщенными молекулами углеводородов, гетеросоединениями и другими молекулами Л-факторы могут иметь более низкие значения и, следовательно, реакции стерически затруднены [c.141]

Рис. 19.1. Кривые потецнальной энергии реакции присоединения радикалов К к ненасыщенной молекуле М (субстрат).

Наоборот, циклопарафины (и циклоолефины) следует рассматривать состоящими из одних небольших ненасыщенных молекул без конечных свободных радикалов. Поэтому распад циклопарафинов (и циклоолефинов) в условнях низкого давления и высокой температуры должен привести к образованию только молекул, но не радикалов. Действительно, в отличие от парафинов, циклопарафины не обладают способностью вызывать исчезновение металлических зеркал в случае пропускания их через печь при низких давлениях и высокой температуре. [c.148]

Аутоксидация по непредельным связям имеет место в случае соединений, имеющих тенде1Щию к полимеризации, т. е. обладающих активированными пли сопряженными двойными связями. При -пом образуются полимерные перекиси, в которых молекулы кислорода чередуются с ненасыщенными молекулами по схеме [c.235]

Ненасыщенные молекулы, склонные к полимеризации, содержат группы С=С, С=С, С=0 и т. д., а также различные комбинации пх >С=С—С=С-, >С=С—С=С—, С=С—С=0, 0=С—С=0, С=С=С и т. д. Легкость и глубина полимеризации зависят от характера связей, условий реакции, структуры молекул, катализатора. С повышением степени иепредельности склонность к полимеризации обычно растет, как, например, в случае диенов с сопряженными кратными связями. Для олефинов и кислородсодержащих соединений это можно иллюстрировать следующим сопоставлением свойств (табл. 61) [41. [c.589]

Высокомолекулярные сополимеры можно получать и путем взаимодействия хлористого винила с различными ненасыщенными молекулами. В случае взаимодействия хлористого винила с винилацетатом в различных соотношениях при строго контролируемой температуре образуются сополимеры (молекулярный вес 20 ООО—22 ООО) в виде негорючих белых порошков, устойчивых к действию растворителей, масел и близких по свойствам к коросилу (стр. 610). Повышение содержания в сополимере ацетатных звеньев увеличивает растворимость. Если к таким сополимерам добавлять пластификатор (трикрезилфосфат, дибутилфталат), они приобретают свойства, приближающие, их к каучукам. Эти продукты известны под названием винилиты. Примерами могут служить винилит сополимер, состоящий из 95% хлористого винила и 5% винилацетата, и винилит УЛНН—сополимер с меньшим содержанием хлористого винила. Винилиты применяются как сами по себе, так и в смеси с другими веществами. Из них изготовляют совершенно прозрачные, бесцветные или окраишнные листы, трубы различного диаметра для специальных целей, электроизоляцию проводов и кабелей и т. д. [c.637]

Новым процессом снижения ненасыщенности молекул является лимеризация, пригодная как для получения смазочных масел, так и Д.ЧЯ производства присадок к маслам. Известна реакция полимеризации, ведущая к получению двухосновных кислот, образующихся из ненасыщенных жирных моно- или поликислот или из их сложных эфиров. Реакция идет под давлением, при нагреве в присутствии источников радикалов, катализатора (глинистый минерал) и воды. Фракционирование полученных продуктов на MOHO-, ди- и тримеры осуществляют путем молекулярной перегонки. [c.244]

Эта реакция, открытая А.М. Бутлеровьш, заключается в соедине-шш маленьких ненасыщенных молекул - мономеров с образованием очень больщой - полимера. В результате образуются самые разнообразные вещества с самыми разнообразными, порой уникальньши свойствами. [c.87]

Другая группа реакций конденсации циклопентадиена была открыта Дильсом и Альдером. Этот углеводород способен присоединяться обоими концами своей системы сопряженных двоЙ1 ых связей ко многим ненасыщенным молекулам тина -хинона, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида и т. д., в результате чего можно получить большое число полициклических соединений, иапример [c.789]

Нес рав енно большее значение имеет вопрос о старящем действии масла на пятно, как компонента такового иначе говоря, вопрос о том, содействует ли длительное нахождение масла в пятне трудности удаления последнего. Первым, кто обратил внимание на этот вопрос, был Бэкон (см. ссылку 47). Важные в этом отношении исследования были произведены Утермоленом (см. ссыл ку 48), который установил, что старящее действие тесно связано со степенью и характером ненасыщенности молекулы масла. Так, например, минеральное масло (насыщенный керосин) не производило указанного действия. И, наоборот, в значительной степени ненасыщенные масла, как-то хлопковое и льняное, заметно способствовали старению пятна отражательная способность ткани уменьшалась в зависимости от времени нахождения на ней таких пятен. Тунговое (древесное) масло не выказывало старя-ш его действия, причем, однако, следует оговориться, что удаление пятен, содержащих это масло, вообще оказалось невозможным. Не производило заметного старящего действия и К01К0С0-вое масло, обладающее очень малым йодным- числом. [c.42]

Комплексы с циклическими ненасыщенными молекулами. Весьма разнообразны также производные -элементов с органическими циклическими молекулами и ионами, например типа Сг(СвНб)а, Ре(СвНб)2-Дибензолхром Сг(СвНв)2 (т. пл. 284°С) и ферроцен Ре ( 5115)2 (т. пл. 173°С) — устойчивые кристаллические вещества соответственно темно-коричневого и оранжево-коричневого цветов. Эти соединения диамагнитны. [c.467]

Э. Хюккель в 1931 г. Несмотря на простоту метод Хюккеля оказался эффективным для получения качественных, а иногда и полуколичест-венных результатов При рассмотрении сопряженных и ароматических систем. Особенную известность приобрело правило Хюккеля химически стабильными циклическими ненасыщенными молекулами будут только те, которые имеют (4п2) п-электронов, заполняющих все связывающие орбитали (п — целое число). При п = 1 получаем устойчивый секстет электронов, который как раз реализуется в молекуле бензола. Такой же секстет образуется и в ионах СзН и С,Н7. Первый ион был и раньше известен химикам, но существование катиона тро-пилия С7Н7 было предсказано Хюккелем и подтверждено синтезом только в 1954 г. [c.198]

Прохиральность зр -гибридизованных центров встречается в ненасыщенных молекулах, которые могут давать ряд хиральных центров при реакциях, превращающих гибридизацию атома из в зр . Пример такого процесса — ферментативно катализируемое восстановление пировиноградной кислоты [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология