Изомерные превращения оксиальдегидов в оксикетоны

В условиях кислотного катализа протекают изомерные превращения оксиальдегидов в оксикетоны по данным Данилова и Венус-Данило-вой , как и изомеризация оксикетонов в оксикетоны (Фаворский). Но эти изомеризации могут осуществляться и в щелочной среде, хотя в этом случае могут иметь место и другие реакции (сахариновая перегруппировка, реакция Канниццаро и пр.). Во всех случаях нагрев с небольшими количествами кислоты в воде или водном спирте (кислотный катализ) приводит к перемещению водородных атомов (от спиртовой группы к карбонильной) и даже радикалов по типу реакции внутримолекулярного окисления-восстановления [c.316]

Изомерные превращения оксиальдегидов в оксикетоны, особенно легко протекающие в кислой среде, будут рассмотрены в следующей главе (стр. 746). [c.725]

Циклические соединения, образующиеся вследствие внутримолекулярной реакции присоединения, могут получаться при некоторых реакциях в качестве нестойких промежуточных форм, изолировать которые не удается при этом, в зависимости от наличия и характера замещающих групп, а также и характера процесса,- могут наблюдаться изомерные превращения, с образованием либо равновесной смеси изомеров, либо наиболее устойчивого в данных условиях изомера. Этот тип изомерных превращений хорошо изучен на примере изомеризации а-оксикетонов и и-оксиальдегидов в кислой среде, эфиров многоатомных спиртов и многоатомных фенолов и т. п. соединений. [c.734]

Особенно интересны из группы внутримолекулярных окислений-восстановлений такие, при которых совершаются собственно внутримолекулярные окислительно-восстановительные превращения в одной только молекуле, в результате чего при сохранении прежнего состава и прежнего молекулярного веса наблюдается окисление одной и восстановление другой части молекулы. Известны многие примеры реакций собственно внутримолекулярного окисления-восстановления. Отметим диастереоизомерные превращения а-и р-форм сахаров, эпимеризацию сахаров, изомерные превращения карбонильных соединений (альдегидов и кетонов), оксиальдеги-дов в оксикетоны (Данилов) и оксикетонов в оксикетоны (Фаворский), сахариновую перегруппировку оксиальдегидов и моноз . Типичными внутримолекулярными окислительно-восстановительными превращениями [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология