Константа нестойкости промежуточная

При взаимодействии двух солей образуются продукты разной природы — в первом случае двойная, а во втором — комплексная соли. Отличаются эти соли друг от друга прежде всего величиной константы нестойкости. У типичных двойных солей константа нестойкости очень велика, у типичных комплексных солей она, наоборот, очень мала. Резкой же границы между двойными и комплексными солями не существует могут быть соли промежуточного характера с некоторыми средними значениями констант нестойкости в зависимости от условий такие соли по своему характеру могут приближаться либо к двойным, либо к комплексным. [c.26]

С учетом известных сейчас констант нестойкости для многочисленных комплексов Р1(И) можно, например, понять, что метиламин или этиламин внедряются во внутреннюю сферу Р1(И) быстрее, чем аммиак. Образующийся промежуточный комплекс с к. ч. 5 далее претерпевает перегруппировку с отщеплением более слабо связанной группы (в частности, хлора) и замены ее молекулой амина. [c.467]

Если ионизация комплексных ионов происходит по ступеням, то константы равновесия этих промежуточных реакций называются промежуточными или ступенчатыми константами нестойкости. Например, для комплексов кадмия с цианид-ионами известны следующие промежуточные константы нестойкости, которые нумеруются в порядке возрастания числа лигандов, связанных с центральным атомом комплекса, ионизирующего на одну ступень [c.207]

Однако практически пользуются общей суммарной константой нестойкости, равной произведению промежуточных констант нестойкости [c.207]

Так как комплексы в растворе образуются ступенчато, то и стабильность каждой формы характеризуется соответствующей промежуточной константой нестойкости. В общем случае [c.338]

Некоторые соли занимают промежуточное положение между комплексными и двойными солями. Такие соли характеризуются сравнительно большой величиной К нестойкости, но все же в их растворах равновесные концентрации комплексных ионов преобладают над равновесными концентрациями частиц, образующихся в результате распада комплексных ионов. К таким комплексным солям можно отнести, например, K[Ag(N02)2] Как было указано выше, комплексный ион (Ag(N02)2] характеризуется достаточно большой величиной константы нестойкости. В дальнейшем будет подсчитан ионный состав этой комплексной соли в 0,1 М растворе (пример 3, стр. 276). [c.264]

Для каждого из этих равновесий можно найти соответствующие константы равновесия, к-рые называются последовательными, промежуточными или ступенчатыми константами нестойкости (ki,. ....к и т. д.), [c.335]

Основным промежуточным продуктом при термическом разложении является комплексный катион [Э(ННз)2]2+, Устойчивость аммиакатов в растворе увеличивается по приведенному ряду значения полных констант нестойкости ионов [ o(NHз)6] и [Ni(NHз)6] равны соответственно в-Ю" и 2-10 . [c.364]

Таким образом, потенциометрический метод измерения констант нестойкости комплексных соединений предполагает, что ионный обмен между электродом и раствором включает промежуточную стадию перехода иона из комплекса в гидратную оболочку. Это, повидимому, ставится под сомнение результатами измерения токов обмена, проведенного Плесковым и Миллером [ ]. [c.805]

Для вычисления константы скорости на основании результатов, полученных методом остановленной струи, надо прокалибровать кювету и определить необходимые коэффициенты поглощения. Это довольно легко сделать, когда наблюдают за исчезновением реагирующего вещества или за образованием устойчивого конечного продукта. Однако при наблюдении за поглощением нестойкого промежуточного вещества встречаются некоторые трудности. Для получения требуемых данных надо проследить реакцию при различных длинах волн часто удобнее выбирать некоторые предельные условия, которые упрощают кинетику процесса. Более того, при таких исследованиях обязательно тщательное исследование стехиометрии изучаемой реакции. [c.196]

Для обратимой реакции катализатор не смещает равновесие и не влияет на константу равновесия, а лишь ускоряет процесс достижения равновесного состояния. Вблизи этого состояния катализатор в равной мере влияет на скорости прямой и обратной реакций. Действие катализатора сводится к снижению энергии активации за счет образования промежуточных нестойких ассоциатов, которые в дальнейшем распадаются на продукты реакции с выделением катализатора в химически неизменном виде. На рис. 113 представлено изменение энергии системы без катализатора К(А + Ч-В=ё>АВ) и с его участием (А + К= АК, АК + В ЛВ + К). Уровень [c.233]

Однако между доступными для определения промежуточными продуктами и нестойкими веществами с весьма коротким сроком жизни существует лишь небольшое количественное различие. Если методика достаточно чувствительна для измерения концентрации промежуточных продуктов, то суммарное превращение можно рассматривать как последовательность реакций с поддающимися определению константами в противном случае для вывода кинетического уравнения приходится, в силу принципа стационарности, допустить, что скорости образования и превращения нестойкого вещества с весьма коротким периодом жизни равны, хотя уравнения этих скоростей составить невозможно последовательность реакций вырождается в таком случае в реакционную схему. [c.274]

Бьеррум [64] рассматривает процесс как статистический. Если металл может присоединить всего т частиц Ь, вероятность присоединения каждой следующей частицы к промежуточному комплексу МеЬ пропорциональна величине т — п) и отношение констант ступенчатой диссоциации (нестойкости) двух последовательных комплексов должно зависеть от т и п [c.28]

Соли двухвалентного кобальта гидролизуются ступенчато, с промежуточным образованием ионов Со(ОН)+. Для этого иона определена константа нестойкости 4 10 [367, 557, 752]. Для реакции гидролиза Со + + Н20 = Со(ОН+)+Н также найдена соответствующая константа равновесия, равная 10 [1184]. Кислотная константа диссоциации Со(ОН)г=НСо07 Ч-Н+ равна 8-10-20 [75]. [c.12]

Как сообщалось в предыдущем разделе этой главы, при изучении методом растворимости комплексообразования Ри (III, IV, VI) в ацетатных, оксалатных и фосфатных растворах нами были использованы соответствующие простые соединения оксалаты Ри(1П, IV, VI), натрийплутонилтрпацетат и фосфат Ри (IV). Для расчета констант нестойкости комплексных ионов плутония необходимы данные о величинах произведений растворимости указанных соединений, которые и были найдены нами в целом ряде исследований. Полученные при этом данные о растворимости простых соединений позволили не только рассчитать величины произведений растворимости этих соединений, но и выяснить механизм процессов, протекающих при растворении соединений в кислой среде. Константы равновесий, имеющих место при растворении указанных соединений, связанные определенными соотношениями с константами нестойкости комплексных ионов Ри, образующихся на промежуточных стадиях ири растворении данного соединения в неорганических кислотах, характеризуют прочность этих комплексных ионов. Кроме того, состав образующихся простых и.ли комплексных форм плутония, а также соотношение между отдельными формами зависят, как будет показано ниже, от концентрации Н+-ионов. Таким образом, приводимые в этом разделе данные дополняют сведения о химии комплексных соединений плутония в водных растворах. [c.102]

Другие комплексообразующие агенты применялись лишь эпизодически, как, например, в случае лимонной [2511 или сульфосали-циловой [11201 кислоты. В табл. 28 приведены данные, касающиеся состава и устойчивости комплексных соединений La и Lu с некоторыми основными комплексообразующими агентами. Промежуточные рзэ не рассматриваются, поскольку константы нестойкости изменяются плавно для комплексов от La к Lu, а тип комплекса для всех металлов одинаков. [c.164]

Концентрацию нестойкого промежуточного вещества Скоси следует выразить через концентрации веществ, которые могут быть измерены на опыте, т. е. через Ско и ij. Учитывая, что первая стадия — быстрый обратимый процесс, равновесие которого слабо нарушается второй стадией, можно записать константу этого равновесия [c.41]

Константа нестойкости комплекса (и02р)+, по данным И. В. Тананаева и Э. Н. Дейчман [962], составляет 4,5- 10 , а по другим данным [963]—1,7-Ю- . Если сравнивать прочность комплекса (иОгР)+ с прочностью фторидных соединений других элементов, то (иОгР) займет промежуточное положение между более прочными, чем (иОгР)+ фторидными комплексами циркония, тория, титана, железа и алюминия, с одной стороны, и фторидными соединениями РЗЭ и бериллия, с другой. [c.366]

Для каждого из этих равновесий можно найти соот-ветстпующие константы равновесия, к-рые называются последовательными, промежуточными или ступенчатыми константами пестойкости (/г , к ,. .., к и т. д.), связанными с общей константой нестойкости к след, соетношедием [c.335]

Как видно, при перемножении ступенчатых констант диссоциации концентрации промежуточных продуктов сокращаются и в выражении константы нестойкости их существование вообще не учитывается. Тем не менее, иногда в растворах присутствуют значительные количества продуктов ступенчатой диссоциации. Наглядно это видно на рис. 2, на котором показана зависимость концентраций различных ионов циано-кадмия (2+) от общей концентрации ионов циана в растворе. Под общей концентрацией ионов циана подразумевается сумма концентраций свободных ионов циана и входящих в состав различных комплексных ионов [СМ ]+[С(1(СМ)+]+2[С(1(СМ)2]+3[С(1(СЫ)-]+ +4[С(1 СЫ)2 ]. Кривые рис. 2 соответствуют случаю, когда общая концентрация ионов кадмия равна 10 г-ион1л [c.29]

Альтернативный механизм, в котором протон подается на спиртовый атом кислорода, менее вероятен. Для осуществления механизма XXIX необходимо образование неустойчивой сопряженной кислоты эфира в предварительной равновесной стадии. Этот механизм исключен, так как для того, чтобы объяснить наблюдаемую скорость реакции, нестойкий промежуточный продукт должен взаимодействовать с амином с константой скорости, большей, чем константы скорости реакп,ий лимитируемых диффузией. Так, при общекислотном катализе гидразинолиза фенилацетата для этой стадии необходима константа скорости 10 л /моль -с, если принять величину рК сопряженной кис.тоты эфира равной —6 [106]. [c.397]

В табл. 8 приведены относительные скорости распада ряда углеводородов в условиях крекинга в отсутствие водорода [4]. Из данных этой таблицы следует, что несмотря на большие различия в абсолютных значениях констант скоростей крекинга, с одной стороны, и разложения при деструктивной гидрогенизации, с другой,— в соответствии с различными условиями этих процессов, соотношение между скоростями превращений углеводородов различных классов принципиально остается одним и тем же для обоих процессов. И при крекинге, и при деструктивной гидрогенизации отмечается крайняя нестойкость н-парафинового углеводорода (н-додекана) и исключительная устойчивость нафталина. Декалип и тетралин занимают в обоих процессах промежуточное, близкое друг к другу положение. Единственное исключение представляет антрацен. В условиях деструктивной гидрогенизации антрацен ведет себя как ти- [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология