Холестерин тозилат

Если этот тозилат обработать ацетатом калия, то происходит интересная перегруппировка с образованием соединения, уже имеющего трехчленный цикл — так называемого ацетата / холестерина (X). [c.296]

Следует упомянуть еще об одной интересной реакции производного холестерина. При взаимодействии холестерина с паратолуолсульфохло-ридом получается соответствующий эфир паратолуолсульфокислоты или, как его называют обычно, тозилат холестерина (IX). [c.296]

Перегруппировка гомоаллиловых спиртов подробно изучалась на примере холестерина. Eiro тозилат I при кипячении в водном ацетоне, содержащем ацетат калия, превращается в ацетат П1 стерина, названного изохолестерином еще до установления Уоллисом (1937) его строения как 3,5-циклохолестанола-бр. Обратная перегруппировка в ацетат холестерина происходит при кипячении соединения III с ацетатом цинка в уксусной кислоте. Прямая и обратная перегруппировки стереоспе-цифичны так, из Зр-тозилата образуется только бр-ацетат, а эпимерный За-тозилат не способен к перегруппировке. Стадия, определяющая скорость всей реакции, мономолекулярна и поэтому, возможно, заключается в ионизации вещества в гибридный ион (Па и Пб), стабилизованный распределением заряда между углеродами 3 и 6 [c.383]

И С-10, которое приводит к менее благоприятному взаимному расположению карбониевого центра при С-3 и двойной связи [1293, 420] (см. также [1171, 1294]). Вклад делокализованпой структуры типа 7.122 в мезомерный интермедиат, образующийся при сольволизе простых производных холестерина, неизвестен. Примечательно, однако, что ионизация тозилата 7.124 приводит к той же смеси продуктов, что и в случае холестерилтозилата [1334, 1335]. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология