Ретро диеновый синтез

Приводимая ниже оригинальная реакция скорее всего связана с повторным диеновым синтезом и ретро-реакцией Дильса — Альдера очевидно, что условия реакции в этом случае обеспечивают возможность установления термодинамического равновесия [574] [c.558]

До настоящего времени нет никаких доказательств промежуточного возникновения бирадикала триплетной природы. Соединения, катализирующие переходы синглет — триплет, не оказывают влияния на скорость реакции Дильса — Альдера [644]. Величина А ретро-реакции Дильса — Альдера имеет нормальное значение, так что изменение мультиплетности, требуемое триплетным переходным состоянием, также исключается при диеновом синтезе [642]. То, что при термической и фотодимеризации циклонентадиена возникают различные продукты (стр. 475), также является аргументом против триплетного промежуточного состояния. [c.572]

Осн. область исследований — орг. синтез. Изучал (1926) азодикар-боновый эфир совм. с Дильсом эта работа привела к открытию ими (1928) одной из важнейших р-ций орг. химии—1,4-присоеди-нения молекул с активированной кратной связью (диенофилов) к сопряженным диенам с образованием циклических структур (диеновый синтез). Дальнейшие работы позволили Альдеру найти общие закономерности в образовании при этой р-ции аддуктов в зависимости от строения исходных компонентов (правила Альдера). Изучал стереохимические особенности течения р-ций и реакционную способность орг. соед. с напряженными связями. Установил возможность осуществления и широкого применения р-ции, обратной диеновому синтезу (ретро-диеновый распад). Открыл ен-син-тез — присоединение к диенофилу олефинов, имеющих в своем составе аллильные атомы водорода. Нашел (1940), что циклопентадиен при нагревании присоединяет винилацетат с образованием ненасыщенного ацетата, способного превращаться в насыщенный спирт. Разработал (1956) метод получения циклопентенона. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология