Ретро-реакция Дильса Альдера

Реакция Дильса — Альдера обратима. При нагревании аддукты обычно распадаются на исходные компоненты или дают новые диен- и диенофил ( ретро-реакция Дильса — Альдера или ретро-диеновое разложение), например [c.178]

В соединениях, содержащих цикло-гексеновый фрагмент, наблюдаются процессы синхронного разрыва двух связей (распад М" - по типу ретро-реакции Дильса—Альдера). [c.177]

Насыщенные циклы теряют боковые цепи расщеплением по а-положению, при этом заряд сохраняется в кольце. Ненасыщенные циклы подвергаются ретро-реакции Дильса—Альдера [c.292]

Идентифицируйте соединение А. Примечание. Обратите внимание на ретро-реакцию Дильса - Альдера в процессе масс-спектрометрической фрагментации. [c.285]

Ретро-реакция Дильса-Альдера известна почти так же давно, как и собственно реакция Дьшьса-Альдера. [c.1924]

Приводимая ниже оригинальная реакция скорее всего связана с повторным диеновым синтезом и ретро-реакцией Дильса — Альдера очевидно, что условия реакции в этом случае обеспечивают возможность установления термодинамического равновесия [574] [c.558]

До настоящего времени нет никаких доказательств промежуточного возникновения бирадикала триплетной природы. Соединения, катализирующие переходы синглет — триплет, не оказывают влияния на скорость реакции Дильса — Альдера [644]. Величина А ретро-реакции Дильса — Альдера имеет нормальное значение, так что изменение мультиплетности, требуемое триплетным переходным состоянием, также исключается при диеновом синтезе [642]. То, что при термической и фотодимеризации циклонентадиена возникают различные продукты (стр. 475), также является аргументом против триплетного промежуточного состояния. [c.572]

В ретро-реакции Дильса — Альдера, (362)- (363), образуется интермедиат с двойной связью 51=51 [632]. Если этот интермедиат связывается бензальдегидом [633], то ряд последовательных реакций циклоприсоединения и отщепления приводит к образованию интермедиатов со связями 51=0 и 51=С, т. е. в одном процессе образуются все гри типа двойных связей у атома кремния (схемы (841), (842) . [c.216]

В результате процессов типа перегруппировки Мак-Лафферти происходит значительное элиминирование более объемистых алкильных групп в виде алкенов из положений 2 или 6. Поскольку перегруппировка очень выгодна, в ней могут участвовать даже ароматические атомы Н. В случае циклогексанонов возможна последовательная ретро-реакция Дильса-Альдера [c.366]

Пиролиз 7-азабензонорборнадиена и 7-азабензонорборнена — один из новых способов получения простых, изоиндолов. Он известен под названием ретро-реакции Дильса—Альдера. Сущность превращения заключается в реализации следующих стадий [c.35]

Перегруппировка Маклафферти и ретро-реакция Дильса - Альдера Хиноны, флуореноны, H O R [c.226]

Дигидробензотиофены в качестве диенов реагируют с алкинами и, как показано ниже, последующая ретро-реакция Дильса-Альдера отщепления этилена приводит к бензотиофену [81]. Аналогично силиловые эфиры енолов, полученные из [c.488]

Фуран и алкилфураны также способны вступать в реакции циклоприсоединения с активированными ацетиленами. Получаемые из фурана и ацетилендикарбонового эфира аддукты 46 могут быть превращены в фенолы под действием кислоты. Их также можно гидрировать преимущественно по наименее замещенной двойной связи. Восстановленный аддукт термически неустойчив и из него образуется новый фуран по ретро-реакции Дильса—Альдера (рис. 6.15). Это хороший метод синтеза эфиров фуран-3,4-дикарбоновых кислот. [c.253]

Для синтеза нестабильных незамещенных гетероциклов необходимо использовать предшественники, в которых требуемые циклические системы уже существуют в модифицированной или защищенной форме. Гетероциклы лучше всего генерировать и выделять с помощью техники газофазного пиролиза при пониженном давлении, когда продукты реакции конденсируются на охлажденной поверхности. Удобным методом получения бензо[с]тиофена служит термическая дегидратация S-оксида 98 над А1гОз [1S8], а изоиндола - пиролиз эфира 99 [159]. Ретро-реакция Дильса—Альдера — хороший метод синтеза этих соединений в газовой фазе например, изобензофуран [160] и изоиндол [161] были получены пиролизом соединения 100 (Х=0 и NH) при 600—650 °С и низком давлении. [c.287]

Однако существует, по крайней мере, один тин диссоциации, не требующий такой перегруппировки. Этот тип распада, при котором образуется не содержащий азота ион с четным массовым числом, можно назвать ретро-реакцией Дильса — Альдера , так как он соответствует разрыву циклического олефина на диоле-фин и моноолефин [57]. Одними из лучших примеров подобного тина являются масс-спектры а-ионона I и Р-ионона II. Хотя эти два соединения различаются между собой только положением одной двойной связи, что в общем случае не меняет коренным образом спектра, тем не менее они имеют совершенно различные масс-снектры. Р-Ионон дает интенсивный пик при mie 177, отвечающий потере метильной группы, чего можно было ожидать, так как в этом соединении имеются две метильные группы у четвертичного атома углерода, являющегося к тому же аллильным. Однако в спектре а-ионона наблюдается сравнительно слабый ник при mie 177 и интенсивный пик нри mie 136, обусловленный потерей осколка с массой 56 (С4Н8) [c.318]

Для ретро-реакции Дильса — Альдера не обязательно, чтобы происходил разрыв именно тех связей, которые образовались при получении аддукта. Например, аддукт 7,8-диацетоксибицикло[4.2,.0]окта-2,4-диена и диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты [60] диссоциирует на диметилфталат и 7 гро с-дараис-1,4-диацет-оксибутадиен [570] [c.557]

Более того, перегруппировка такого типа, очевидно, затруднена, если обе компоненты, составляющие аддукт, имеют характер диена [646]. К этой группе относится димер метакролеина [647] при 180° С разложение по ретро-реакции Дильса- Альдера успешно конкурирует со стереоспецифической перегруппировкой. В случае зндо-, экзо-изоморизации аддукта циклопентадиен-малеиновый ангидрид [648] различие параметров активации для двух направлений реакции указывает, что в механизме перегруппировки по pempo- pesLKцшя Дильса — Альдера не реализуется возможность внутримолекулярной изомеризации [649]. Посредством ретро-реакции Дильса — Альдера можно также интерпретировать и ряд других изомеризаций аддуктов [646, 650]. [c.571]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология