Поликонденсация строения исходных веществ

В зависимости от строения исходных веществ и способа проведения реакция поликонденсацин может быть проведена в двух вариантах, а именно, как равновесная и неравновесная поликонденсация. [c.68]

Другой важной особенностью строения мономеров, которую необходимо учитывать при получении полимеров поликонденсацией и от которой существенно зависит ее успех, является их способность в ряде случаев к интермолекулярным реакциям с образованием циклических продуктов [3, 4]. Еще Карозерс в ряде своих работ отмечал, что циклообразование является важной конкурирующей реакцией в процессе поликонденсацни, и установил, что решающую роль при этом играет строение исходных веществ [34, 117]. Если число атомов, входящих в состав основного звена полимера, равно пяти, шести и семи, то возникает опасность образования, наряду с полимерной молекулой, и низкомолекулярных циклических продуктов. Возможность возникновения таких циклов и даже более многочленных в ряде случаев неравновесной поликонденсацни, несомненно, увеличивается благодаря проведению ее в весьма разбавленных растворах, в частности в случаях межфазной поликонденсации и низкотемпературной поликонденсацни в растворе [4]. [c.27]

В целом же равновесная и неравновесная поликонденсация открывают широкие синтетические возможности в полимерной химии и вопрос, какому из этих методов для конкретного случая надо отдать предпочтение, во многом зависит от химического строения исходных веществ и конструирования полимерной цепи желаемой структуры. [c.17]

Проведение реакции поликонденсации зависит от химического строения исходных веществ и получаемых продуктов, от их физических свойств, природы побочных продуктов и константы скорости реакции. Процесс поликонденсации возможен лишь в том случае, когда исходные вещества имеют не менее двух функциональных групп, способных участвовать в реакции. [c.285]

Глава 3 ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ИХ СПОСОБНОСТЬ К ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.18]

Успешное протекание поликонденсации во многом определяется строением исходных веществ их функциональностью, реакционной способностью, способностью противостоять побочным превращениям. В последнее время существенное изменение претерпело представление как о веществах, используемых в качестве мономеров в поликонденсации, так и о влиянии их функциональности на строение макромолекул [4, 12, 13, 37, 38, 71, 72]. [c.18]

Подавляющее большинство полимеров, применяемых в производстве химических волокон, резиновых изделий, пленок, пластических масс, лаков, получают, как указывалось, синтетическим путем из низкомолекулярных соединений (мономеров). Соединение молекул низкомолекулярных веществ между собой с образованием макромолекул полимера может происходить в результате различных реакций, в зависимости от строения исходных мономеров. Если в молекулах мономеров имеются функциональные группы, вступающие в реакцию между собой, и процесс присоединения молекул друг к другу сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, то процесс синтеза полимера носит название реакции поликонденсаЦии. В случае, когда синтез полимера является следствием перегруппировок внутри функциональных групп без изменения элементарного состава, такой процесс называют ступенчатой полимеризацией. Если же молекулы мономера содержат кратные связи или представляют собой циклические соединения и образование макромолекул происходит в результате раскрытия двойных связей или разрушения циклов и не сопровождается выделением побочных продуктов, то процесс получения полимера называется реакцией цепной полимеризации. Поликонденсация и цепная полимеризация являются наиболее распространенными способами получения полимеров. [c.384]

В зависимости от строения исходных веществ поликонденсация может быть представлена химическими процессами различных типов этерификацией, аминированием, амидированием, циклизацией и т. д. Поликонденсация является основным методом получения гетероцепных полимеров. [c.63]

В зависимости от строения исходных веществ и способа проведения реакции поликонденсация может быть проведена в двух вариантах [c.10]

Первая - это реакции неравновесной поликонденсации, протекающие с большей скоростью с мягких условиях (при низких температурах). К ним относятся, например, межфазная и низкотемпературная поликонденсация в растворе. Легкость протекания этих процессов при низких температурах обеспечивает использование и исходных веществ соответствующего строения (хлорангидриды и ангидриды поликарбоновых кислот), и эффективных для подобного типа реакций катализаторов, включая каталитически действующие растворители [4]. [c.46]

Поликонденсация обеспечивает богатые возможности для синтеза самых разнообразных полимеров, свойства которых можно регулировать в желаемом направлении путем изменения химического строения исходных веществ. Применяя вещества с различными функциональными группами, получают сложные полиэфиры, полиамиды или полимеры других классов. Кроме того, внутри полимеров одного класса имеется богатый выбор химических структур, которые можно использовать в синтезе полимеров. Рассмотрим, например, полиамиды. Полиамиды с той или иной химической структурой [c.120]

Закономерности межфазной поликонденсации в достаточной степени сложны. Выход и молекулярный вес полимеров зависят также от скорости перемешивания, pH среды, природы органического растворителя, концентрации реагирующих веществ, природы и количества эмульгатора, природы катализаторов (четвертичных, аммониевых, фосфониевых оснований и др.). В каждом отдельном случае приходится подбирать соответствующие оптимальные условия, которые определяются химическим строением исходных веществ. [c.161]

Влияние строения исходных веществ на степень поликонденсации полиэфира при проведении реакции в одинаковых условиях [c.130]

Поликонденсация амидов с альдегидами и их производными приводит к образованию различных продуктов в зависимости от строения исходных веществ и условий проведения реакции. Все эти продукты представляют собой гетероцепные соединения, содержащие группу —N— HR— в комбинации с другими заместителями. Многие из этих олигомеров способны переходить в неплавкое и нерастворимое состояние, хотя в этом отношении все эти продукты сильно уступают фенол-формальдегидным олигомерам. [c.442]

Второй особенностью строения исходных веществ, которую необходимо учитывать при получении полимеров поликонденсацией, является их склонность к интрамолекулярным реакциям с образованием циклических продуктов. Циклизация исходных веществ иногда затрудняет, а подчас делает и невозможным образование полимера [49]. [c.29]

Впоследствии Карозерс показал, что циклообразование является конкурирующей реакцией при получении полимеров поликонденсацией, и установил, что решающую роль при этом играет строение исходных веществ. Образование циклов в процессе поликонденеации может происходить тремя путями [c.29]

При образовании сетчатых структур особенно большое значение имеет строение исходных веществ. Так, в случае поликонденсации двух три-функциональных мономеров, по-видимому, можно было бы получить весьма регулярную сетку, как это показано ниже на рис. 5.8. [c.134]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Этого достигают проведением процесса при таких низких температурах, при которых обменные реакции за-медлены, а исходные вещества достаточно реакционноспособны, чтобы в этих условиях образовывать полимер, а также получением полимера такого химического строения, который не способен к гидролизу и иным деструктивным превращениям при взаимодействии с низкомолекулярным продуктом поликонденсации и с исходными веществами. [c.55]

Функциональность мономеров является одним из основных понятий в области поликонденсации [2-4, 7, 9, 12, 13, 31, 36, 37, 64, 65, 71, 72, 82-87]. Обычно под ней понимают общее число функциональных групп в исходном веществе. Со времени Карозерса [85] считалось, что лишь бифункциональные вещества способны к образованию поликонденсацией макромолекул линейного строения, монофункциональные вещества не способны образовывать полимеры, а поликонденсация три- и более функциональных веществ приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. Развитие теории и практики поликонденсационных процессов внесло существенные коррективы в эти представления. Особенно это нашло отражение в публикациях Коршака [31, 37, 38, 71, 72], в которых были обобщены и сформулированы представления о функциональности в процессах поликонденсации, установлена ограниченность правила функциональности Карозерса. [c.18]

Большое влияние строения исходных веществ на их способность к циклизации было обнаружено при взаимодействии терефталевого альдегида с такими алифатическими диаминами, как бис(3-аминопропил)амин, М,Ы -бис(3-аминопропил)-1,2-диаминоэтан и бис(2-аминоэтил)амин в среде тетрагидрофурана (ТГФ)[124]. И если в последнем случае поликонденсация приводила к образованию полимера, то первые диамины при взаимодействии с терефталевым альдегидом с высоким выходом (95 и 94% соответственно) реагировали с образованием полиазомакроциклов. [c.30]

Б зависим ости от строения исходных веществ и способа проведения реакции возможны два варианта поликоиденсации 1) равновесная поли-конденсация и 2) неравповесная поликонденсация. [c.89]

Влияние строения исходиы х веществ. Химическое строение исходных веществ оказывает иногда своеобразное влияние на ход процесса межфазной поликонденсации. Так, при реакции фенолфталеина с хлорангидридами фумаровой, терефталевой или изофталевой кислот образуются полиарилаты низкого молекулярного веса, что обусловлено способностью фенолфталеина к изомеризации в кислую форму за счет раскрытия лак-тонного кольца [c.125]

В зависимости от строения исходных веществ и способа проведения реакщш возможны два варианта поликонденсации 1) равновесная поликонденсация и 2) неравновесная поликондеисация. [c.89]

Наибольший интерес представляет поликонденсация дихлорангидридов фосфиновых кислот с диокспсоединениями. Этот метод позволяет получать гетероцеппые фосфорсодержащие полиэфиры с широким диапазоном свойств в зависимости от природы и строения исходных веществ. [c.242]

Пользуясь этими данными, можно выяснить влияние различных особенностей строения исходных веществ на результаты реакции поликонденсации, имея в виду главным образом осветить вопрос о том, какая связь существует между строением исходных веществ и молекулярным весом получаемого высокомолекулярного вен1ества. В этом отношении важнейшими особенностями строения являются функциональность исходных веществ, склонность их к образованию циклов, а также возможность химического изменения функциональных грунн. [c.435]

Химические связи между звеньями в этих полимерах столь прочны, что они не разрываются в условиях проведения процесса под действием находящихся в системе реагентов, обеспечивая тем самым неравновесный характер поликонденсационного процесса. В настоявшее время мы располагаем еще очень небольшим количеством данных о механизме реакции полициклизации, однако в большинстве случаев это двухстадийный процесс. На первом этапе это может быть (в зависимости от условий синтеза) обычная равновесная реакция, приводящая к образованию полиамидов, полиэфиров, полигидразонов и т. п. соединений в зависимости от строения исходных веществ. На втором этапе происходит циклизация, т. е. замыказше гетероцикла, характерное для данной реакции. Этот-то этап в ряде случаев и представляет собой неравновесную поликонденсацию, поскольку образование прочных циклов является уже необратимым процессом вследствие устойчивости этих циклов к химическим воздействиям. [c.13]

Соли четвертичных аммониевых оснований используются и в качестве катализаторов при синтезе межфазной поликонденсацией полисульфоиов 181, 128—134]. Конечно, действие катализатора в условиях межфазной поликондепсации весьма сложно. Каталитическая активность того или иного соединения, выбранного в качестве катализатора межфазной поликопденсации, будет зависеть не только от химической природы последнего и его количества, но и от химического строения исходных веществ, природы органической фазы, концентрации растворов исходных веществ, их соотношения и многих других факторов. Поэтому, нахождение оптимальных условий синтеза конкретных полимеров, в том числе и выбор катализатора, в настоящее время приходится решать сугубо экспериментально. [c.71]

Исходные вещества для получения полиамидов должны иметь в своем составе группы, образующие амидные связи в молекуле полиамида. Такими группами являются аминогруппа и карбоксильная группа или ее производные ангидрид, хлорангидрид, сложный эфир, амид, нитрил, гидразид и т. п. В зависимости от строения исходных веществ процесс полиамидировапия может быть осуществлен при помощи поликонденсации в различных вариантах [c.14]

Систематического исследования по вопросу о влиянии строения исходных веществ на их способность к поликонденсации до сих пор еще пе было проведено. Литературные данные по этому вопросу имеют весьма относительную цениость, так как опыты редко ставились в одинаковых условиях с учетом влияния различных чисто физических и физико-химических факторов, роль которых в процессах поликонденсации очень велика, как будет показано далее. Вследствие этого к литературным данным необходимо критическое отношение. С учетом этих замечаний следует рассматривать данные табл. 62—73 о поликонденсации различных веществ. [c.273]

В некоторых случаях при взаимодействии функциональных групп параллельно поликонденсации может протекать реакция образования циклов. Направление реакции, т. е. возможность протекания циклизации или линейной поликондеисации, определяется в основном строением исходного бифункционального вещества и условиями проведения реакции. Циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда могут образоваться ненапряженные пяти- и шестичленные циклы (например, при циклизации аминомасляной, аминовалериановой, оксимасляной кислот). Если при внутримолекулярном взаимодействии должны образоваться восьми-, девяти-, десятичленные циклы, то возникновения циклов не происходит и продуктами реакции являются только линейные полимеры. [c.55]

Поскольку в реакции циклизации обязательно участвуют би- или 10лнфункциональные исходные вещества, всегда возможна конкурен-цпя со стороны реакций поликонденсации, приводящих к образованию нециклических полимеров или олигомеров (уравнение (2 1)) Образующаяся примесь может иметь как линейное, так и разветвленное строение Отделение целевого продукта от полимера обычно не вызывает особых затруднений К большим трудностям приводит образование олигомера со средней молекулярной массой, приблизительно равной таковой для целевого продукта [c.26]

Таким образом, карбонилизационная поликонденсация расширяет круг возможных исходных веществ для синтеза полимеров циклоцепного строения, позволяя вместо ароматических ди- и тетракарбоновых кислот и их производных использовать оксид углерода. Однако этот метод синтеза еще недостаточно развит и молекулярные массы получаемых таким образом полимеров еще сравнительно невысоки. [c.216]

При эквимолярном соотношении исходных веществ процесс гетерополиконденсации протекает аналогично гомополиконденсации. Реакция поликонденсации бифункциональных соединений приводит к образованию линейных полимеров. Прп поли-конденсацип соедииеиий, содержащих в молекуле больше двух функциональных групп, образуются полимеры разветвленного и пространственного строения. [c.151]