дифенилфосфина кобальта

Рис. 11.7. Строение катиона хлоро этиленбис(дифенилфосфин) кобальта(П), содержащегося в красной (а) и зеленой (б) модификациях его твердых солей

Квадрициклан (46) в присутствии комплекса никеля(О) реагирует с электронодефицитными алкенами, образуя соединение (47) с пятичленным циклом [76] [схема (3.56)]. Соединения никеля (0) катализируют превращение квадрициклана в норборнадиен, однако в данном случае это превращение не протекает, поскольку в присутствии никеля(0) сам норборнадиен реагирует с электронодефицитными алкенами, образуя пятичленные циклы лишь с низкими выходами. Однако с алкинами норборнадиен вступает в реакцию типа Дильса — Альдера, образуя цик-лопентеновый аналог продукта (47) [71] [схема (3.57)]. Катализатор для этой реакции получают взаимодействием трис(аце-тилацетонато) кобальта с диэтилалюминийхлоридом в присутствии 1,2-бис (дифенилфосфино) этана. Эта реакция необычна, [c.98]

Постадийное обратимое окисление с отрывом двух электронов, как и в предыдущем случае, описано также для комплексов ре-ния(П) с 1,2-бис-(дифенилфосфино)этаном и 1-(дифенилфосфино)-2-(днфенилфосфино)этаном в тех же условиях на платиновом электроде [178] и для координационных соединений кобальта, цинка и меди с 4-та/)еиг-бутилфталоцианинами [179]. В последней работе окисление проводили на металлических (золото, платина) и оптически прозрачных электродах, изготовленных на основе окиси индия и двуокиси олова, в нитробензоле и о-дихлорбензоле. Отрыв первого электрона от фталоцианиновых комплексов кобальта и цинка близок к обратимому. В случае кобальтового комплекса вторая ступень окисления на металлических электродах обусловлена переходом Со(11)->Со(1П). Спектры поглощения продуктов одноэлектронного окисления на металлических и оптически прозрачных электродах в о-дихлорбензоле имеют три области поглощения, из которых только две приписаны возможному поглощению монокатион-радикалов фталоцианиновых комплексов. Механизм их окисления при переходе к координирующим растворителям, таким, как пиридин или диметилсульфоксид, меняется. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология