Работы последнего времени

О полиеновых макролидных антибиотиках как возможных компонентах поверхностного чехла воздушного мицелия, спор актиномицетов-продуцентов и их возможной роли в защите генеративных структур. Созданию этой гипотезы предшествовала серия экспериментальных работ последнего времени и анализ некоторых особенностей полиеновых макролидных антибиотиков. [c.108]

Работы последнего времени [32] дают основание предположить возможность не только последовательного превращения по схеме [c.56]

В этой главе рассматриваются работы последнего времени, посвященные фосфорилированию, причем основное внимание уделяется синтезу более сложных соединений, имеющих биологическое значение. Более ранние работы подробно рассмотрены в монографии Косолапова [204]. [c.80]

Работы последнего времени устанавливают, что адсорбция при низких температурах носит неспецифический характер газ адсорбируется в молекулярном состоянии, равновесие адсорбции наступает быстро, причем большая часть молекул газа, ударяющихся о поверхность, ею удерживается. [c.484]

В одной из работ последнего времени на примере нитрования циклогексана азотной кислотой и окислами азота [c.260]

Относительно новым является вопрос о горении гетерогенных смесей типа ЖВВ —твердое вещество. Тем не менее работами последнего времени здесь заложены хорошие основы для понимания механизма и закономерностей горения этого класса систем. [c.194]

Рассеяние удается сильно уменьшить, если отобранные таким образом частицы спрессовать в очень тонкие таблетки под большим давлением. В большинстве работ последнего времени используется методика прессования адсорбента в таблетки. Способ [c.69]

Из ряда работ последнего времени [79, 144—152], в которых использованы большей частью термины единиц переноса, а не теоретические тарелки, ВИДНО, что во многих случаях ВЭТТ изменяется с изменением флегмового числа и состава. [c.64]

Работы последнего времени по гидратации олефинов в соответствующие спирты [c.267]

Как показали наши работы последнего времени, встречается несколько типов каталитических процессов, протекающих без межмолекулярной эстафетной передачи [2]. Общим для них является возможность (но не обязательность) осуществления процесса путем повторения однотипных единичных реакций или циклов реакций. [c.376]

Большой интерес представляют работы по термохимии процессов комплексообразования. Из работ последнего времени необходимо отметить работы Латышевой [323, 324], Васильева [325] и других авторов [326—328]. [c.510]

Как показывают уже упомянутые выше работы последнего времени, вопрос о значительной все-таки распространенности реакций между молекулами, по-видимому, должен быть решен не без привлечения катализа. Вероятнее всего, эти реакции протекают преимущественно не через простейший активный комплекс [c.323]

Температура вспышки реактивных топлив. Работами последнего времени установлено, что т-ра вспышки топлив, определяемая в закрыт, сосуде, есть та т-ра, [c.610]

Работы последнего времени показали, что при высоких температурах каталитическое воздействие металлов на процессы окисления реактивных топлив увеличивается при этом в топливе возрастает не только содержание фактических смол, но и количество нерастворимых осадков. [c.51]

В работах последнего времени уточнены прежние данные и получен большой материал по фазовым равновесиям различных тройных и более сложных углеводородных систем [6, 7 ]. [c.22]

Полное отделение фтора не достигается даже в том случае, когда он находится в виде разлагаемых фторидов, если для образования летучих соединений применяется аморфная кремнекислота или силикаты 1. Наилучшие результаты получаются при использовании тонко измельченного кварца, однако работы последнего времени показали, что при достаточно продолжительной отгонке полное отделение фтора достигается даже в присутствии студенистой кремнекислоты [c.823]

Если учесть, далее, что в спектре кремнеземов с полностью гидроксилированной поверхностью должны наблюдаться еще полосы связанных друг с другом гидроксильных групп поверхности и связанных друг с другом молекул воды, а само взаимодействие должно происходить по механизму водородной связи, т. е. сопровождаться значительным уширением полос и ростом их интенсивности, то становится очевидным, что отчетливое разделение полос в этой области спектра и надежная их интерпретация практически невозможны. Для многих исследованных образцов, особенно для содержащих бор пористых стекол, дело осложняется также влиянием примесных центров адсорбции. Работами последнего времени показана большая роль примесных центров на поверхности кремнеземов в адсорбции молекул воды (гл. VI). [c.221]

Другой отличительной особенностью работ последнего времени по непрямому дезоксигенированию является использование альтернативных интермедиатов. Некоторые из них, для которых разработаны достаточно эффективные методы получения и восстановления, перечислены в табл. 4.1.7. [c.79]

Вторым примером может служить разложение НСООН, которое контролируется скоростью разложения поверхностного радикала СООН. В качестве примера вывода стадийного механизма из кинетических зависимостей разберем кинетику окисления СО кислородом на платине. В этот вопрос внесли ясность работы последнего времени, проведенные в особо чистых условиях с широкой вариацией температуры, состава и давления реагирующей смеси[110]. Результатом явилась следующая стадийная схема [c.69]

Бензидиновые перегруппировки принято считать единственными в своем роде работы последнего времени заставляют предположить, что может существовать ряд других реакций сходного типа. [c.255]

Подробное рассмотрение физико-химических аспектов растворимости газов в жидкостях, включая расплавленные соли и жидкие металлы, дано Бэттингом и Клевером . Они приводят также много ссылок на работы последнего времени по экспериментальному определению растворимостей. Экспериментальные данные о растворимостях различных неорганических и органических веш,еств со-Д(ержатся также в ряде справочников - 2.>з.2о. [c.31]

Ограниченные струи. Значительная часть работ последнего времени, посвященных сгоранию струи топлива в ограниченном объеме, проведена Трингом с его сотрудниками. Например, на рис. 38 показаны опубликованные результаты [3], полученные в печи квадратного сечения 2 X 2 jn и длиной 6,5 м, в которой сжигали 190 кг мазута в час. Факел I был получен при расходе 118 кг ч сжатого воздуха для распыливания и транспорта топлива, суммарный избыток воздуха при этом равен 30% факел II — при расходе 63 кг ч водяного пара без избытка воздуха. На рис. 38 показаны также кривые для равноценной холодной струи, но подсос воздуха в печь обусловливал различия окончательных величин на участках, где кривые для сгорания и соответствующей холодной струи становятся сравнительно пологими. Основываясь на температуре струи для системы сгорания, остальные различия в форме кривых можно объяснить следующим образом. Поступающая струя ведет себя как свободная струя при фактической температуре на входе в печь, и, следовательно, кривая поднимается круче, чем следует из расчета для эквивалентной горячей струи согласно уравнениям, обычно применяемым для опытов на моделях. Однако, как только начинается рециркуляция, что в показанных на рис. 38 опытах достигалось при < i, [c.332]

Молекулы субстрата ориентированы своими реагирующими группами к поверхности катализатора. Это подтверждается очень близкими значениями энергии активации разных соединений в реакциях с одинаковыми индексами, например, для дегидрогенизации первичных спиртов на меди (Констебл [20] и др.), дегидратации нормальных первичных спиртов на боксите и на окиси алюминия (Дозе [41], Л. X. Борк и Д. А. Толстопятова [42, 43] и др.), а также нашими работами последнего времени (см. гл. 4, п. а). [c.20]

Конфигурацию (II) приписывают лабильной калиевой соли, которая сочетается с -нафтолом и превращается при нагревании со щелочью в стереоизомсрную форму (I). Возможно, что в свете работ последнего времени о стереоизомерных формах оксимов окажется правильным другое представление о пространственном расположении изомерных калиевых солей Вместо часто применяемого обозначения син.- и анти- для различения обоих стереоизомеров было предложено ввести для этой цели обозначение лабильной и стабильной форм. Аналогично описанным двум стереоизомерным формам калиевых солей существуют два пространственных изомера цианистых солей, образующихся при смешении солей диазония с концентрированным водно-спиртовым раствором цианистого калия при —10 . Образующиеся таким способом диазоцианиды являются окрашенными веществами, трз дно растворимыми в воде. По свойствам они резко отличаются от истинных цианистых солей диазония, получающихся при упаривании смеси гидрата окиси диазония с синильной кислотой и представляющих, как и цианистые соли щелочных металлов, бесцветные вещества, растворимые в воде. Лабильные диазоцианиды способны сочетаться с -нафтолом, но при хранении они постепенно теряют эту способность, причем переход в стабильную форму сопровождается, кроме того, повышением температуры плавления продукта [c.452]

Результаты работ последнего времени характеризуют желатину как объект, на котором легко и однозначно можно проследить взаимосвязь между физикохимическими свойствами и конформацией молекул этого полимера. Конформация молекул желатины п растворе легко и обратимо изменяется при изменении температуры. Так, при 5° С молекулы желатины представляют собой вытянутые спирали пролпнового тина, свернутые из трех полипептидных ценей. При повышении температуры до 40° С и выше происходит превраш,ение спирали в статистический клубок. Конформационный переход спираль клубок сопровождается существенным изменением ряда физико-химических свойств растворов желатины, из которых особенно важным и специфическим является резкое уменьшение удельного оптического вращения Большой теоретический и практический интерес представляет вопрос о том, сохраняется ли конформация молекул желатины, существующая в растворе, после высушивания этого раствора до состояния пленки. Другими словами, сохранится ли в пленке конформация спирали, если раствор высушить при 5 С и конформацпя клубка после сушки при 40 и 50° С. И далее, если конформация молекул желатины при сушке раствора не изменяется, то как отражается различие в конформации на физикохимических свойствах получаемых пленок. [c.357]

Тем не менее, в подавляющем большинстве работ последнего времени двухпиковая картина изменения каталитической активности окислов металлов 4-го периода в окислительно-восстановительных реакциях подтверждается. Нарушение этой зависимости в том или ином конкретном случае пе следует считать доводом против целесообразности применения теории кристаллического поля в катализе. В каждом случае необходимо искать конкретное объяснение той или иной закономерности. При этом особенно большую помощь могут оказать измерения оптических спектров при адсорбции и катализе, дающие указания на действительное положение -уровней поверхностных катионов и их изменения. Попытки в этом направлении пока немногочисленны и не привели еще к значительным успехам [183]. [c.58]

Данные по каталитической активности соноставляются со свойствами твердого тела, рассмотренными в I части. Достшкения в области методов исследования катализаторов и адсорбентов позволяют проводить такие сопоставления. К ним относится, в первую очередь, разработка простых и точных методов определения удельной поверхности твердых тел [341, 342], успехи вакуумной техники, а в самое последнее время создание ряда безградиентных методов определения скорости каталитической реакции [343]. Тем не менее, даже работы последнего времени проводятся в большинстве случаев без учета этих методических достижений не измеряется удельная поверхность, катализ изучается в статическом или динамическом режиме без знания макрокинетики процесса, исследования проводятся часто в очень узких пределах температуры, давления и т. д. [c.99]

Рассмотрим теперь конкретнее несколько работ последнего-времени, чтобы определить тот уровень, до которо1го дошла исследовательская МЫСЛЬ в познании сложнейших процессов окисления углеводородов в целях их практического использования. [c.319]

Ввиду экономии места здесь будут только кратко отмечены работы последнего времени, посвященные энергетическим факторам в катализе. В 1957 г. интерес к этим вопросам усилился, это видно из того, что М. И. Темкин [77] и Н. И. Кобозев [78] вывели такие же уравнения, как уравнения мультиплетной теории. В ней используются энергии связей из сводки Коттрелла [79], однако применение новых данных из сводки [c.325]

Третье замечание относится к методике определения числа дырок в оболочках для сплавов, которую Г. К. Боресков заимствовал у Даудена и других авторов. В физических работах последнего времени такой метод расчета числа пробелов для сплавов считается некорректным, поэтому соответствующие цифры вызывают сомнение, хотя грубо качественно модель Даудена, вероятно, правильна. Эти замечания относятся к интерпретации результатов. Сама по себе оценка металлических катализаторов по обмену водорода вполне целесообразна, и поэтому накопление экспериментальных фактов и поиски закономерностей для этой реакции актуальны. [c.93]

До сих пор изотопный обмен, как метод синтеза, нрименялся преиму-щес.твенно нри приготовлении соединений с необычным изотопным составом мо водороду. Водород, связанный с элементами, имеющими незанятые электронные пары О N S и т. д., обычно легко обменивается и без катализаторов [45]. Для водорода связей С—Н желаемый результат легко может быть получен нри помощи кислотных и основных катализаторов-иереносчиков, позволяющих тонко регулировать направление и глубину обменной реакции [19]. Таким путем тритий и дейтерий можно вводить в сколь угодно сложные молекулы, включая молекулы до сих пор не синтезированных искусственно сложных природных соединений. Пока- не использованы богатые bo3mohiho th гетерогенного каталитического обмена на металлах, нодготовленные работами последнего времени с металлическими и окисными катализаторами [20]. [c.417]

ДЛИННОЙ стороне, и позволяет определить расстояние между атомами углерода в цепи. Аналогично Бернал (еще в 30-х годах) показал, что принятая тогда циклическая система стероидных соединений (типа холестерола, анд-ростерона и т. п.) не может расположиться в элементарной ячейке того размера, который он установил экспериментально. Он предложил другое расположение колец, которое позднее было подтверждено химически. Данные, получаемые из рентгенограмм вращения, представляют собой список всех наблюдаемых отражений с их относительными интенсивностями. Последние обычно оцениваются визуально, но в работах последнего времени стало применяться фотоэлектрическое определение интенсивностей. [c.307]

Работы последнего времени позволяют предположить, что взаимодействие электронов исходного углеводорода с катализатором во многих случаях является весьма важным фактором в каталитических реакциях [19]. Типичным классом катализаторов, для которых подобное взаимодействие можно доказать экспериментально, являются окисные катализаторы, обладающие свойством электрической нолупроводимости. В этой связи большой интерес представляют экспериментальные работы [20] по изучению катализаторов циклизации, которыми удалось дока- [c.293]

Отличительной особенностью масс-спектрального анализа азотистых соединений по сравнению с другими нефтяными компонентами является образование молекулярных ионов (низковольтная масс-спектрометрпя) с нечетными массовыми числами, что облегчает идентификацию соединений этого типа. В работах последнего времени показана принципиальная возможность получения из масс-спектров низкого разрешения информации не только о структурно-групповом составе, но и о числе и длине заместителей в молекулах органических соединений сложных смесей [47—49, 52, 53]. Более глубокие сведения о структуре азотистых соединений основного и нейтрального характера сейчас получают на основе сочетания газовой хроматографии и масс-спектрометрического анализа продуктов разделения [54—59]. Этот метод признан наиболее эффективным, позволяющим идентифицировать азотсодержащие соединения вплоть до тетрацикли-ческих азааренов нри наличии эталонных соединений [57]. [c.133]

Температура вспышки топлив — температура, при которой пары топлива, нагреваемого в специальном закрытом Приборе, образуют с воздухом смесь, которая вспыхивает при поднесении к ней пламени (ГОСТ 6356-52). Работами последнего времени установлено, что при температуре вспышки топлив, определяемой в закрытом сосуде, давление паров данного топлива достигает 7—10 мм рт. ст. Следом вательно, если температура вспышки топлива Т-1 равна 30°, то при 30° давление его наров достигает примерно 7—10 мм рт. ст. Температура вспышки топлива Т-2 равна —14° это значит, что при —14° давление паров топлива Т-2 равно 7—10 мм рт. ст. [c.695]

Из изменения спектра следует, что при дегидроксилировании удаляются прежде всего связанные друг с другом водородной связью гидроксильные группы типа в на схеме (IV.4). В случае протекания реакции дегидроксилирования по схеме (IV.1) происходит смыкание соседних гидроксильных групп поверхности частиц кремнезема с образованием силоксановых мостиков, а при реакции по схеме (IV.2) происходит смыкание гидроксильных групп соседних частиц кремнеземов. Реакция по схеме (IV.1) происходит преимущественно при более низких температурах прокаливания. В работе [54] предполагается, что в такую реакцию прежде всего вступают те гидроксильные группы, которые связаны парами с поверхностными атомами кремния. В результате этого на поверхности кремнезема, обработанного при температуре выше 600°С, остаются гидроксильные группы, связанные нреимуществено с одним атомом кремния. Однако, как уже рассматривалось, работы последнего времени по исследованию реакций поверхностных гидроксильных групп с хлор-производными различной структуры (например, с молекулами Si U и AI I3) указывают на большую концентрацию пар гидроксильных групп, связанных с одним атомом Si на поверхности, даже при высоких температурах дегидроксилирования. [c.121]

Аналогичные полосы поглощения адсорбированного пористым стеклом аммиака наблюдались также в работах [41, 49] после удаления откачкой молекул, взаимодействующих с поверхностными гидроксильными группами. Полосы поглощения, приписываемые молекулам, связанным с центрами апротонного типа, наблюдались при адсорбции аммиака на образцах хлорированного [48] и фторированного [50, 51, 55] пористого стекла, а также аэросила с нанесенной примесью окиси бора [54, 56] (см. главу VI). В ранних работах [6, 40, 41, 48] эти полосы поглощения аммиака, адсорбированного пористым стеклом, относились к молекулам, связанным с другими, не гидроксильными центрами сильной физической адсорбции аммиака. Предполагалось, что такими центрами могли быть атомы кислорода или кремния поверхности (см. главу VI). Однако эти полосы поглощения не проявляются в спектрах аммиака, адсорбированного на чистой окиси кремния. Поэтому Чэпмен и Хейр [51] впервые приписали эти полосы поглощения молекулам аммиака, адсорбированным на злектроноакцепторных центрах. Присутствие этих центров в пористом стекле обусловлено примесями бора, атомы которого мигрируют из объема к поверхности при прокаливании пористого стекла. В работах последнего времени такая точка зрения нашла общее признание (см. главу VI). Присутствие на поверхности примесных атомов приводит также к химическим реакциям с образованием поверхностных аминогрупп (см. главу IV). [c.234]

Примером сопряжения стадий, протекающих в разных фазовых условиях, для которых установлено не только сопряжение таких процессов, но ж их цепной характер, может служить окисление алкилароматики, цикленов и ряда других органических соединений в жидкой фазе. Как показали работы последнего времени, эти процессы могут происходить с явным [c.61]

Значительная часть ранее полученных знаний в области этих процессов связана с работами Фрике и его сотрудников [82]. Современное состояние этого вопроса можно уяснить из ряда ежегодных обзоров [83]. В недавней дискуссии Фарадеевского общества [84] по радиационной химии также охвачен ряд сообщений о роли перекиси водорода. В выступлениях на дискуссии содержится много ценного материала. Другие работы последнего времени, посвященные образованию перекиси водорода при бомбардировке воды, принадлежат Аллену и его сотрудникам [85], Дейнтону [86], Кренцу [87] и группе французских авторов [88—93]. Твердо установлено, что бомбардировка воды ионизирующими излучениями любого типа приводит к образованию газообразных водорода и кислорода, а также перекиси водорода. Обычно принимается, что газообразный водород и перекись являются первыми из образующихся молекулярных продуктов, газообразный же кислород получается уже за счет вторичных реакций свободных радикалов с перекисью водорода. Так, Аллен [85] показал, что при применении быстрых электронов или излучений атомного реактора (быстрые нейтроны вместе с у-лучами) и очень малых экспозициях образуется не кислород, а перекись водорода кислород появляется только при более длительном облучении. Однако в одном из сообще- [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология