Квадрициклан

Наиболее интересной из всех является циклическая система бицикло [2.2.1] гептадиена, где три конкурирующих первичных присоединения—1,2-экзо-, зндо- и 1,4-гомоприсоединение — ведут к получению большого числа продуктов [687, 703—705, 1665], особенно при использовании замещенных соединений. Аналогично ведет себя квадрициклан [1288], однако в этом случае преобладает третий продукт, структура которого приведена на схеме 3.173. Реакция с квадрицикланом свидетельствует, что генерируемый в условиях МФК ССЬ атакует даже напряженные циклопропаны. Другим примером является трехчленный цикл в 1,3-дегидроадамантане [1349] [c.306]

Фотохимическая реакция [2+2] циклоприсоединення дает хорошие результаты в случае внутримолекулярного образования четырехчленного цикла нрн синтезе каркасных нолнциклических соединений, наирнмер, нри нревращеннй норборнадиена - (бнцикло[2.2.1]гента-2,5-диена) - в квадрициклан. [c.1831]

При облучении растворов СПО 16 в полосах поглощения изомерных форм А и В наблюдается смещение равновесия до установления фотостационарного состояния, положение которого определяется соотношением квантовых выходов фотоокрашивания - 0.09-0.26, и фотообесцвечивания - 0.003-0.03 Фотохимическая изомеризация замещенного бицикла-[2.2.1]гептан-2,5-диена(норборнадиена) в соответствующий тетрацикло[3.2.0.0 ,0 гептан (квадрициклан) позволяет рассматривать его как весьма перспективную систему для аккумулирования солнечной энергии [c.331]

Незамещенный норборнадиен имеет, по крайней мере, два недостатка 1) он обладает слишком коротковолновым поглощением (до 300 нм) и 2) квантовый выход фотоизомеризации в отсутствие сенсибилизатора весьма мал - 0.05. Для улучшения характеристик фотопревращения норборнадиен-квадрициклан необходимо смещение максимума поглощения ( .тах) и длинноволно- [c.331]

Квадрицикланы 22—26 легко и с высокими квантовыми выходами образуются при облучении изопропанольных или ацето-нитрильных растворов норборнадиенов. При этом в УФ спектрах наблюдается уменьшение интенсивности длинноволновой полосы поглощения норборнадиенов и появление более коротковолновой полосы поглощения, характерной для квадрицикланов с сохранением четких изобестических точек. [c.333]

Обратная реакция квадрицикланов протекает очень быстро при добавлении к их толуольным растворам трифторуксусной кислоты при комнатной температуре (10 моль/дм кислоты и 5-10 моль/дм соединений 18—21). Может быть применен и гетерогенный катализатор - оксид молибдена (VI) Превращение 22—26—>17—21 осуществляется при встряхивании толуольного раствора (5-10 моль/дм ) квадрициклана с [c.333]

Квадрициклан (46) в присутствии комплекса никеля(О) реагирует с электронодефицитными алкенами, образуя соединение (47) с пятичленным циклом [76] [схема (3.56)]. Соединения никеля (0) катализируют превращение квадрициклана в норборнадиен, однако в данном случае это превращение не протекает, поскольку в присутствии никеля(0) сам норборнадиен реагирует с электронодефицитными алкенами, образуя пятичленные циклы лишь с низкими выходами. Однако с алкинами норборнадиен вступает в реакцию типа Дильса — Альдера, образуя цик-лопентеновый аналог продукта (47) [71] [схема (3.57)]. Катализатор для этой реакции получают взаимодействием трис(аце-тилацетонато) кобальта с диэтилалюминийхлоридом в присутствии 1,2-бис (дифенилфосфино) этана. Эта реакция необычна, [c.98]

Квадрициклан Циклогексан Чис-Бицикло-[3,2, 0]-гепта-3,6-диенон-2 Сужение и р Метилциклопентан AI2O3 в бензоле, 20° С, 20 ч. Выход 80% [645] асширение циклов Анодированный А1 [646] [c.221]

Обратная реакция диенов (1У-У1)в квадрицикланн (1-Ш) осуществляется при поглощении солнечного света, поэтому найденные нами системы (1-3) прелставлягот большой интерес дая преобразования солнечной энергии в теплову . [c.164]

Естественно, во многих случаях циклоприсоедипения и тому подобных процессов двойные связи являются частью циклической системы, в которой вращение вокруг связи невозможно. Примером может служить изомеризация норборнадиена в квадрициклан [70] [c.542]

Фотохимическая изомеризация [внутримолекулярная (24-2) циклодимеризация] норборнадиена приводит к образованию напряженного тетрациклогептана (квадрициклан). Обратная реакция идет уже при нагревании и сопровождается выделением тепла [c.123]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.64 , c.120 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.35 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.35 ]

Правила симметрии в химических реакциях (1979) -- [ c.542 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.126 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология