Ацетальдегид поглощение в области

Все альдегиды поглощают [145] в сравнительно близкой ультрафиолетовой области спектра, а именно в интервале между 3300—3400 и 2500 А. У большинства альдегидов наблюдается вторая область поглощения при более коротких волнах. Фотолиз простых алифатических альдегидов в парах под действием излучения в первой области поглощения-изучен довольно подробно (см. стр. 275 и сл. в книге [14]). Насыщенные алифатические альдегиды всегда дают окись углерода, однако одновременно с более низкими выходами синтезируются другие соединения. Так, ацетальдегид дает в основном окись углерода и метан, однако в небольших количествах образует также диацетил, глиоксаль, формальдегид, водород и этан. [c.260]

Ацетон и ацетальдегид. При адсорбции ацетона и ацетальдегида наиболее интенсивно с обменными катионами цеолитов взаимодействуют группы С = 0. Исследуя цеолиты со щелочными и щелочноземельными катионами, Киселев и др. [166, 167] установили, что с увеличением размеров катиона при переходе от Li к s и от Са к Sr полоса поглощения группы СО смещается в область низких [c.263]

Спектр поглощения раствора полимерного вещества в области 400 нм, образующегося при окислении пропилена, существенно отличается от спектра поглощения смолы, выделенной из смеси продуктов окисления ацетальдегида. Следовательно, полимеризация альдегидов не является единственной причиной образования полимерного продукта. [c.49]

В работе [97] отмечено, что при адсорбции цеолитами типа Y молекул О2, Аг и СН4 (рис. 144) во взаимодействии с этими молекулами участвуют в основном гидроксильные группы, имеющие полосу поглощения в области 3670—3680 см-К Низкочастотная полоса поглощения (3550 сж- ) при адсорбции этих молекул не изменяется. Аналогичное изменение спектра наблюдалось при адсорбции цеолитами молекул этилена [102] и ацетальдегида [103]. [c.358]

При изучении адсорбции аэросилом молекул, способных образовывать водородные связи с гидроксильными группами поверхности, в далекой инфракрасной области спектра обнаружены полосы поглощения, которые были приписаны колебанию адсорбированных молекул относительно поверхности [22—25]. На рис. 181 приведено изменение спектра аэросила, предварительно откачанного при 500° С, после адсорбции воды [22]. Полоса поглощения с максимумом около 170 см исчезает после продолжительной откачки образца при комнатной температуре и приписывается колебанию по водородной связи связанных между собой молекул воды. Полоса поглощения с максимумом около 205 см , остающаяся в спектре после такой откачки образца, относится к колебаниям молекул воды относительно поверхностных гидроксильных групп вдоль направления водородной связи [22]. Полоса поглощения таких колебаний в случае адсорбированных молекул ацетона лежит около 50 м [23]. При адсорбции ацетона, пиридина [24] и ацетальдегида [25] наблюдается кроме того некоторое увеличение пропускания в области 100—200 см К Рост пропускания в этой области авторы объясняют разрывом водородной связи между соседними гидроксильными группами поверхности кремнезема при адсорбции молекул, способных к образованию водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. [c.429]

Изучение поглощения света в области, соответствующей поглощению карбонильных групп [84], привело к заключению, что цепная реакция фотоокисления начинается с поглощения света именно карбонильными группами, которые в линейных полимерах имеются всегда. Такие группы могут появиться в молекуле полимера уже в процессе полимеризации в присутствии кислорода. При поглощении света карбонильной группой альдегидов или кетонов (длины волн короче 3300 А) происходит распад последних на макрорадикалы. При исследовании фотолиза полиэтилена [85] в газовой фазе были обнаружены окись углерода, вода, ацетальдегид и ацетон, в полимере — винильные группы. [c.122]

Аналогичная ситуация возникает и в других областях химии. Дипольный п—те -переход в формальдегиде запрещен по симметрии. Причина наблюдаемой малой интенсивности остается пока спорной. В случае ацетальдегида или несимметрично замещенных кетонов элемент симметрии, который делает дипольный переход в формальдегиде запрещенным, исчезает. Переход становится разрешенным. Приводит ли это к скачкообразному повышению интенсивности поглощения Нисколько. Интенсивность остается практически без изменения. Это связано с тем, что истинная симметрия, т. е. симметрия локального окружения карбонильной группы остается неизменной. [c.46]

В некоторых сл) чаях, начиная с волны определенной длины (иногда внезапно, а иногда — постепенно), исчезает вращательная структура полос. Полосы существуют, но имеют диффузный характер. Такие диффузные полосы иногда прослеживаются вплоть до области сплошного поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Иногда вращательная структура полос при приближении к области сплошного поглощения вновь восстанавливается. Если освещать молекулы светом с длинами волн, соответствующими диффузным участкам полос, то можно обнарул ить продукты диссоциации исследуемого вещества. Первоначально предполагали, что появлению диффузных полос соответствует переход молекул в особое активное состояние, предшествующее диссоциации, которое было названо предиссоциацией. В .действительности же, как показывают опыт и теория, появление диффузных полос связано с распадом молекулы. Несмотря на это, термин предиссоциация сохранился, так как механизм диссоциации молекул, как будет показано ниже, несколько отличается от рассмотренного нами ранее механизма фотохимической диссоциации, связанной с появлением сплошной области поглощения в коротковолновой части спектра. Явление предиссоциации наблюдается не только у двухатомных молекул, таких, как Зг, Р2, но чаще всего у многоатомных молекул, например аммиака, ацетальдегида, бензола, пиридина, нафталина. Так, для ацетальдегида в интервале от 3484 до 3050 А полосы становятся диффузными, вращательная структура исчезает, хотя еще удается проследить около шестидесяти полос. При освещении ацетальдегида светом с длинами волн к > 3050 А никакого разложения ацетальдегида не происходит, но при освещении светом с длинами волн К < 3050 А обнаруживаются продукты диссоциации ацетальдегида — метан и окись углерода. [c.63]

Простые альдегиды обладают характерной слабой полосой поглощения карбонильной группы в области 340()—2300 А (рис. 5-1 и 5-2). Поглощение формальдегида слегка смещено в сторону больших длин волн и вследствие простоты структуры молекулы в его спектре значительно больше разрешается колебательная и вращательная структура. Сходство этой полосы поглощения с полосой простых альдегидов очевидно из сравнения спектров ацетальдегида, пропионового альдегида (рис. 5-1) и масляного альдегида (рис. 5-2). Считают, что эта полоса происходит от запрещенного п я ) синглет-синглетного перехода, при котором один несвязывающий 2р-электрон атома кислорода переводится на разрыхляющую я-орбиталь карбонильной группы (разд. 5-2 В и 6-2). Начало второй полосы поглощения наблюдается в спектрах ниже 2200 А. Вблизи 1800 и 1600 А альдегиды имеют сильные полосы поглощения, которые можно отнести к разрешенным я я ИИ-)- а -переходам соответственно. Существует еще одна очень слабая [c.294]

У некоторых соединений существует несколько возможных состояний, в которые молекула переходит при возбуждении. По-видимому, такой случай имеет место при поглощении ацетальдегида в близком ультрафиолете [1]. Некоторые из этих состояний могут сразу диссоциировать, в то время как другие могут иметь относительно большое время жизни. Наблюдаемый спектр в этом случае является наложением различных линий, полос и континуумов, характерных для каждого перехода. Таким образом, при возбуждении молекулы светом данной длины волны может образоваться очень короткоживущее возбужденное состояние, хотя в спектре поглощения в этой области будет наблюдаться четкая тонкая структура. Континуум, соответствующий этому короткоживущему состоянию, может быть замаскирован наложением тонкой структуры каких-то долгоживущих состояний. Такого рода осложнения могут затруднить выяснение механизма с помощью спектров поглощения, особенно для многоатомных молекул. [c.474]

Нами было проведено исследование УФ- и ИК-спектров в области поглощения карбонильной группы восьми меркурированных соединений, содержащих СО-группы, и двух кетонов, содержащих атомы олова в а-положении к С = 0-группе. Данные ИК-спектров, снятых на спектрометре ИКС-11, приведены в табл. 1. Максимумы поглощения УФ-спектров тех же карбонильных соединений помещены в табл. 2 (для сравнения в таблицах приведены данные для ацетальдегида, изомасляного альдегида и ацетона). [c.598]

Возможности объяснения явления перемещением спектра поглощения нафталина и других компонентов А в длинноволновую сторону в результате ассоциации с прибавляемым вторым компонентом Д (бензальдегид и др.) противоречит совпадение спектра вещества А, наблюдаемого в такой сенсибилизованной фосфоресценции, с обычным его спектром фосфоресценции (см. таблицу). Кроме того, явление не имеет места при добавлении сильно полярных молекул, способных к ассоциации в большей степени, чем бензальдегид или бензофенон, но не обладающих спектром поглощения в области возбуждающей радиации 3663 А, как-то бензойная кислота, ацетальдегид, формальдегид, бензонитрил, дифениламин, формамид, нитробензол. Ни одно из них не обнаружило с нафталином эффекта, даваемого бензальдегидом и бензофеноном. [c.141]

В качестве интересного примера можно привести реакцию, описанную недавно Фурукава и сотр. [28]. Изучая взаимодействие ацетальдегида с активной окисью алюминия, японские исследователи обнаружили, что адсорбированный мономер полимеризуется с большими выходами при —70° С и образует аморфный каучукоподобный полиацеталь. В ИК-спектре ацетальдегида, адсорбированного на окиси алюминия, наблюдается сильный сдвиг полосы поглощения карбонильной группы в длинноволновую область, по сравнению" с жидким мономером (6,4 мк вместо 5,8 лек), что указывает на значительную поляризацию связи С=0 (внутримолекулярный эффект). Авторы полагают, что при адсорбции происходит также упорядочение молекул ацетальдегида в адсорбционном слое (межмолекулярный эффект). Оба фактора способствуют быстрому росту полимерных цепей, т. е. приводят к активации мономера. [c.50]

Однако при наличии в -положении сильных электроотрицательных групп гел4-диолы чрезвычайно стабильны. Хлоральгидрат, например, настолько устойчив, что его раствор в диоксане, содержащий небольшое количество воды, не поглощает в области обычного поглощения карбонильной группы [10]. При растворении кристаллического хлоральгидрата в циклогексане диссоциация все же наблюдается [10]. Наличие равновесной реакции гидратации зафиксировано для таких соединений, как формальдегид, ацетальдегид, пропионовый альдегид, изобутиральдегнд, моно- и дихлорацетон, диацетил, хлораль и диацетилацетон [10, 32]. Как показывает исследование дихлортетрафторацетонги-драта [23], особенно стабильны гидраты фторсодержащих соединений. [c.369]

Аналогичное поглощение, связанное с колебанием адсорбированных молекул относительно поверхности, появляется нри адсорбции ацетона около 50 см [61]. В этом случае, а также при адсорбции пиридина [621 и ацетальдегида [63] наблюдается, кроме того, некоторое увеличение пропускания в области 100—200 см -. По мнению авторов, рост пропускания вызван тем, что образование водородных связей между адсорбированными молекулами и гидроксилами поверхности сопровождается разрывом водородных связей, которые суп ествовали ранее между соседними ОН-группами и создавали иоглохгение в этом интервале частот. [c.126]

Фотодиссоциация ацетальдегида ири Я3130 А осуществляется преимущественно в реакции (1.141) в частности, поэтому Герц-берг и Рамзей [76, 77] использовали импульсный фотолиз ацетальдегида для получения фотографического спектра поглощения формильного радикала НСО. Однако, если длина волны короче 2700 А, при фотолизе образуется метан, причем выход его сохраняется высоким даже в присутствии добавок, уводящих радикалы. Весьма вероятно, что процесс (1.143) характерен только для синглетного состояния ацетальдегида и что при фотолизе в длинноволновой области спектра (3130 А), как и в случае ацетона, существенны и сннглетные, и триплетные состояния молекулы [78]. Реакции типа (1.141) и (1.143) очень важны для всех алифатических альдегидов. Реакция (1.142) протекает при поглощении излучения с длиной волны, соответствующей границе пропускания кварца и ниже, так как в качестве продукта фотолиза образуется водород. [c.58]

В спектре ацетальдегида наблюдались также полосы поглощения в области 257—280 см , которые были отнесены Фейтли и Миллером (1961) к переходу 0- 2. Можно ожидать, что соответствующее погло- [c.92]

Изолированные хромофоры, содержащие хОтя бы один гетероатом, характеризуются появлением в ближнем ультрафиолете, малоинтенсивных -полос. В ряду карбонилсодержащих соединений альдегиды и кетоны поглощают в существенно более Длинноволновой области, чем карбоновые, кислоты и производные кислот, ср., напрц- ер, Ямакс. нм (е) в ряду ацетальдегид — 290 (17), ацетон — 275 (14), этилацетат — 211 (58). Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также соединения, включающие нитрозогруппу, характеризуются избирательным поглощением в видимой области.- В ряду алифатических азосоединений отмечено существен1 ое различие в спектрах циклических молекул и молекул с открытой цепью в первых интенсивность У -полосы, не менее чем в 10 раз превышает интенсивнорть аналогичной полосы вторых, ср. спектральные характеристи-[Ямакс I нм (е)] в гра с-азометане—354(13) и в 2,3-диазабицикло-(2.2.1)гепт-2-ене — 342 (420). [c.58]

Для дальнейшей очистки диоксан кипятят с обратным холодильником с 1,8 1 н. соляной кислоты в течение 10 час. в медленном токе азота, который вводят в колбу на 5 мм выше уровня жидкости. Образовавшийся ацетальдегид проходит через холодильник и поглощается в описанной выше очистительной системе. Охлажденную смесь выдерживают над плавленым едким кали в течение суток, затем все еще окрашенный верхний глой отделяют и перегоняют над едким кали. Бесцветный дистиллат еще раз кипятят с обратным холодильником в присутствии едкого кали в течение 10 час. Перегнанный продукт выдерживают 1 сутки над 1 г натриевой проволоки и затем кипятят с обратным холодильником над металлическим натрием в атмосфере азота 1,5 суток. Дистиллат вновь кипятят с обратным холодильником в течение 12 час. над свежим металлическим натрием и вновь перегоняют выход 10,4 г (55,4%), т. кип. 100° в пробных опытах выход достигал 79%). Результаты измерений спектра поглощения в ультрафиолетовой области свидетельствуют о том, что полученный продукт менее чист, чем продукт, получаемый в результате очистки и последующей фракционированной перегонки больших количеств технического диоксана. [c.201]

Область возбуждения для ацетальдегида заключена между 3342 и 28 )4 А, иначе говоря, она занимает все протяжение диффузного спектра поглощения. Для яропионового альдегида возбуждение производится коротковолновым участком до 2600 А, т. е. в области, где размытие спектра настолько сильно, что образуется континуум структуру можно различить только в интервале, заключенном между 3400 и 3250 А [9]. Однако этот континуум не подлинный, потому что при давлении ниже 18 мм рт. ст. он разрешается на несколько широких максимумов, разделенных частотой в 1023 см 1 (колебательная частота карбонила) [1]. [c.11]

В качестве примера ва рис. 1 показан общий вид спектров поглощения некоторых растворов. Кривые показывают погло-щевие, выражаемое молярным коэффициентом погашения (си. стр. 69), как функцию от длины волны. У бензола (рис. 1,а) колебательная структура хорошо заметна и в спектре поглощения раствора, что вообще характерно для конъюгированных циклических углеводородов и некоторых их производных, хотя наблюдается и не только у таких соединвг ний. Спектр поглощения раствора 8 фенола в гексане (рис. 1,6) напоминает спектр бензола, но несколько смещен в сторону меньших частот в спиртовом растворе полосы исчезают, и поглощение кажется непрерывным. Тем не менее наличие колебательных полос в первом случае (раствор фенола в гексане), в согласии со здравым химический смыслом, показывает, что интерпретировать непрерывный спектр фенола в спирте как результат диссоциации ошиботао скорее всего такой спектр обусловлен сильным взаимодействием молекул фенола и спирта. Спектр раствора ацетальдегида в гексане (рис. 1,в) вызывает сомнения он не имеет колебательной структуры, тогда как в случав газа в той же, области имеются и полосатый и непрерывный спех тры. Йодистый этил (рис. 1,г) имеет непрерывный спектр как в газообразном состоянии, так и при растворении в любом растворителе, в поглощение, повидимому, сопровождается диссоциацией. Из этих примеров видно, что для каких-либо определенных выводов относительно процесса, обусловливающего появление непрерывного спектра раствора, необходимо произвести сравнение спектров веществ в газообразном состоянии и их различных растворов, а т щже рассмотреть вопрос с точки зрения химии и фотохимии. Флюоресценция связана с излучением, сопровождающим возвращение оптически возбужденной молекулы в ее низшее электронное состояние. Если интенсивное поглощение при комнатной температуре связано главным образом с переходами от низшего колебательного уровня низшего электронного состояния А (рис. 2) к различным колебательным состояниям высшего электронного [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология