Окисление обратимое двухступенчатое

Подобного рода ступенчатые равновесия имеют место 1) в случае кислотно-основных равновесий (многоосновные кислоты) 2) в окислительно-восстановительных системах [например, при обратимом двухступенчатом окислении, открытом Михаэлисом [1] и Элемом [2], пиоцианина (феназинового производного) и красителя Вурстера] и 3) при комплексообразовании. [c.19]

Семихиноны и теория обратимого двухступенчатого окисления. [c.270]

Значение фо.аг = +0,300 В (потенциал фо.гг соответствует фт/4 на кривой окисления), найденное из кривой восстановления продукта окисления ферроцена, приблизительно совпадает с фг/4= 0,307 В, что указывает на обратимость процесса. Хронопотенциометрические характеристики электрохимического поведения ферроцена, рутеноцена, осмоцена и их производных приведены в табл. 5-6. Результаты изучения показали, что окисление осмоцена — двухступенчатый процесс. Из табл. 5-6 видно, как влияют заместители на реакционную способность производных металлоценов. Найдена корреляция между фг/4 и константой заместителя [c.151]

Нужно добавить, что теория обратимого двухступенчатого окисления может быть распространена с небольшими изменениями и на системы другого типа. В предыдущем разделе обратимост] относилась только к двухвалентному окислению, которое 110жно бЫ(Ло разделить на две отдельные одновалентные етупейн. Обычно [c.451]

В растворах с некомплексообразующими индифферентными электролитами двухступенчатые полярограммы наблюдаются в ацетонитриле, пропионитриле, изобутиронитриле, фенилацетонитриле, бензонитриле [5,12,15,19,34], ацетоне [1,5], диметилсульфоксиде [22], этилендиамине [58], аммиаке [29], пропиленкарбонате [50], уксусной, изомасляной и акриловой кислотах [59]. Неожиданным является тот факт, что в пропионовой кислоте происходит дис-пропорционировапие. Оно имеет место также в диметилформамиде [21,23], формамиде [4] и Ы-метилацетамиде [14]. Мак-Мастер и др. [22] наблюдали две волны, однако после дальнейших исследований было высказано предположение, что эти волны могут быть обусловлены присутствием следов комплексообразующего аниона [23]. Хотя двухступенчатое восстановление наблюдается в различных растворителях, для меди(II) оно происходит при более положительных потенциалах, лем это требуется для окисления ртути, в результате чего нельзя надежно измерить потенциалы полуволны исключение составляет восстановление в ацетоне, уксусной кислоте, этилендиамине и аммиаке. Обратимость окислительно-восстановительных реакций меди исследовали в уксусной кислоте, проводя окисление на медно-амальгамном капельном электроде, а также восстановление на ртутном капельном электроде. Потенциалы полуволны окисления и Ьосстановления для обеих стадий совпадают, что указывает на обратимость этих реакций. Полярографические данные приведены в табл. 14,7. [c.424]

Среди углеводородов ароматического ряда в последнее время был изучен гексаметилбензол [128], при анодном окислении которого в ацетонитриле не удалось обнаружить промежуточное образование катион-радикала ни на циклических вольтамперных кривых, ни с помощью двухступенчатой хроноамперометрии даже при —40° С. Время его жизни оценивается меньше 10сек. При использовании дихлорметана вместо ацетонитрила в качестве растворителя ползгчепы подобные результаты, но при добавлении трифторуксусной кислоты оказалось возможным увеличить время жизни этого неустойчивого интермедиата и получить почти обратимые циклические кривые при достаточно больших [c.148]

Предложенная схема согласуется с представлениями Михаэлиса Шуберта [90] о двухступенчатом переносе электронов в систем хинон — гидрохинон (и других органических обратимых окислитель но-восстановительных системах этого типа). Перенос этот протекает через образование семихинонов, как промежуточных продуктог восстановления хинона или окисления гидрохинона. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология