Дегидрогенизация сесквитерпенов

Первой стадией реакции является, вероятно, термическое расщепление циклической структуры с образованием ненасыщенных производных. Если последние имеют подходящую структуру, они подвергаются дегидрогенизации. Однако, кроме только что упомянутых случаев, такие явления очень редко сопутствуют дегидрогенизации серой и селеном. Например, при дегидрогенизации трициклических сесквитерпенов ароматические соединения или вовсе не образуются, или образуются только их следы [1,205]. [c.183]

Аппаратура для каталитической дегидрогенизации в паровой фазе описывалась во многих работах [24, 286, 287]. Для определения строения используется относительно простая аппаратура, и дегидрогенизация в жидкой фазе производится путем простого нагревания соединений в присутствии катализатора [194, 288]. В таком виде метод дает хорошие результаты для веществ, температура кипения которых при атмосферном давлении не ниже 300°. Практически важно, что этот метод может быть использован для дегидрогенизации целого ряда соединений с более низкой температурой кипения, чем 300°, например терпенов и сесквитерпенов, которые уже при температуре их кипения дегидрируются или диспропорционируются в ароматические углеводороды. [c.193]

Азулен (24) является изомером нафталина. Энергия стабилизации ароматической системы азулена достаточно высока (72 кДж/моль), хотя значительно ниже, чем у нафталина (133 кДж/моль). Частично причиной этого является, несомненно, напряжение в ст-скелете азулена, которое отсутствует в нафталине. Некоторые производные азулена получают в больших количествах дегидрогенизацией сесквитерпенов. Так, 4,8-диметил-2-изопропил-азулен (228) получают из Р-ветивона (229), который является компонентом ветиверового масла из УеИюег1а 212апо1(1е5. [c.447]

Тот тип циклизации, который наблюдается при дегидрогенизации сесквитерпенов селеном и серой и ведет к эйдалену [237], все еще не нашел удовлетворительного объяснения. [c.187]

II из ледола в тех же условиях [241]. Образование производных нафталина при дегидрогенизации сесквитерпенов со структурой азулена [242] изучено еще в недостаточной степени. Известно, однако, что подобные перегруппировки происходят даже и при простом нагревании азулена [240]. [c.188]

Как выяснено сравнительно недавно, производные азулена довольно широко распространены в растительном мире. В большинстве случаев это так называемые азуленогены, относящиеся к сесквитерпенам (стр. 591) и имеющие молекулярную формулу 1SH24 (или их кислородные дериваты). Для превращения в гомологи азулена эти вещества должны быть дегидрогенизованы в 15H18. Такая дегидрогенизация осуществляется нагреванием с серой (200 °С) или селеном (300 °С), но выход составляет от 5 до 30%, так как при столь высоких температурах происходит изомеризация в производные нафталина. Дегидрирование на палладии протекает еще хуже. Лучший реагент дегидрогенизации в этом случае хлоранил (тетрахлор-п-бензохинон). [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология