Азулен производные

Принимая во внимание эти и многие другие аналогичные перегруппировки, в условиях, описанных выше, старались по возможности избегать дегидрирования в жидкой фазе с селеном или платиной на инертном носителе. Однако дегидрирование серой в соответствующие производные азулена или нафталина может быть пригодно для выяснения строения углеродного скелета сесквитерпенов. Все эти методы вытеснены лучшими [c.281]

А. Превращение производных нафталина в азулены [c.283]

В противоположность соединениям 43 и 45 азулен (44), представляющий собой твердое вещество голубого цвета, вполне устойчив, и известны его производные [90]. Многие природные сесквитерпены легко превращаются в производные азулена например, при нагревании гвайола образуется 8-гвайазулен (т. 4, реакция 19-1). Азулен легко вступает в реакции ароматического замещения. Азулен можно рассматривать как комбинацию соединений 31 и 37 действительно, он обладает дипольным мо- [c.73]

Необычайно протекает реакция дегидрирования ледола, состоящего из гидрированного нафталинового кольца с дополнительным трехчленным циклом при дегидрировании он превращается не в нафталиновую структуру, а в производное азулена—комбинацию конденсированных семи- и пятичленного колец [c.254]

Азулен является одним нз нескольких полностью сопряженных не-бензоидвых углеводородов, который, по-вндимому, обладает заметной ароматической стабилизацией. Существует некоторое расхождение на этот счет между подходами ССП МО н МОХ. Метод МОХ оценивает энергпю резонанса для азулена примерно в два раза, а ССП МО-метод соответственно в семь раз меньше, чем для нафталина. Сам углеводород н многие его производные достаточно полно охарактеризованы и представляют собой устойчивые соединения. Структура азулена была определена методом реитгеноструктурнаго анализа и методом диффракции электронов 175). Длины периферийных связей лежат к ароматическом интервале и не проявляют регулярного чередования. Связь, общая для обоих колец, значительно длиннее, что свидетельствует о преобладающем односвяэном характере (показаны длины связей в А) [c.340]

Протонные спектры азулена и ацеплейадилена, измереннйе с помощью приборов высокого разрещения, были подвергнуты тщательному анализу величины химического сдвига и константы связи были определены и рассмотрены, исходя из модели кольцевого тока [85]. Показано [86], что спектр ЯМР может быть использован при определении степени замещения индоль-ного ядра в а- и -положениях. Спектр фурана состоит из двух триплетов с / = 1,5 гц, причем линии водорода в а-положении появляются при более слабом поле, чем в р-положении. Эта тенденция. которая систематически наблюдается также в спектрах ряда замещенных фуранов, использовалась с целью подтверждения установленных другими способами структур сложных природных производных фурана. кафестола, кoлyмб нa и лимо-нина [87]. [c.312]

Осуществлено электрофильное фторирование азулена и его производных действием солей N-фторпиридиния [168]. Относительно невысокие выходы продуктов фторирования (14-40%) объясняются побочными реакциями. Кроме того, значительную роль играет природа используемого растворителя. Например, реакция азулена с К-фтор-4-метилпиридиний-трифлатом в ацетонитриле приводит к смеси моно- и дифторпроизводных (выход 12-17 и 3-5% соответственно), тогда как в дихлорэтане выход монофторпроизводного возрастает до 24%. [c.110]

Полициклические ароматическое соединения - бифенил, нафталин, антрацен, фенантрен и их производные - дают монофторзамещенные [174, 202]. При фторировании азулена и его производных реагентом 66 образуются смеси моно- и дифторпроизводных [210]. [c.128]

Азулен (24) является изомером нафталина. Энергия стабилизации ароматической системы азулена достаточно высока (72 кДж/моль), хотя значительно ниже, чем у нафталина (133 кДж/моль). Частично причиной этого является, несомненно, напряжение в ст-скелете азулена, которое отсутствует в нафталине. Некоторые производные азулена получают в больших количествах дегидрогенизацией сесквитерпенов. Так, 4,8-диметил-2-изопропил-азулен (228) получают из Р-ветивона (229), который является компонентом ветиверового масла из УеИюег1а 212апо1(1е5. [c.447]

Вслед за изложением квантовохимических основ строения бензоидных и небензоидных ароматических соединений дается подробный обзор по химии циклобутадиена и родственных соединений. Рассматриваются производные цнклопеитадиена и способы получения пенталена, бензоиенталена и гепталена. Интересен обзор по азуленам, где дано подробное теоретическое рассмотрение системы азулена и его места в ряду ароматических систем. В главе Тропоны и трополоны дан подробный обзор работ по химии семичленных небензоидных ароматических систем. Рассмотрены также циклические полиолефины и циклооктатетраен. [c.4]

Объяснение такого поведения подытожено в формуле XLIX сопряженной кислоты, производной тропилий-катиона. Эта формула удовлетворительно объясняет известные свойства азулений-катиона, а также, конечно, некоторые свойства самого азулена, поскольку в его реакциях образуются промежуточные соединения типа XLIX или сходные переходные состояния. [c.256]

С учетом этих условий возможно получение даже весьма неустойчивых производных азулена, для которых обычные методы дегидрирования не пригодны [72]. Так, при дегидрировании циклодекана (УП) в азулен (IX) (в качестве катализатора используется палладий на угле) выход увеличился до 50%, а в случае циклодецена (VIII) — до 70% [137]. Следует отметить, что если используют уголь без палладия, то выход составляет 20%. [c.282]

Ко времени, когда Пфау и Платтнер [105] установили структуру азулена, было известно лишь несколько соединений, содержащих скелет бицикло-[5,3,0]-декана, причем все эти соединения являлись производными Д - -бицикло-[5,3,0]-деценона-2 (XVI). Этот кетон, который можно получить из A -oктaлинa (XIV), согласно схеме (XIV) (XVI) [64, 65], служил исходным веществом в первых синтезах азулена (XX) [131] и его производных с заместителями в положении 4 [105], например соединения XVIII. Несмотря на то что этот путь синтеза, иногда с небольшими изменениями [5, 37], использовали для получения больших количеств азулена (XX), в настоящее время для этой цели [c.283]

Эшенмозер [41] описал очень перспективное применение перегруппировки Вагнера — Меервейна для получения гидрированных производных азулена из соответствующих производных нафталина. [c.284]

Если исходное вещество содержит ароматическое кольцо, то образование семичленного кольца значительно облегчается. В этом случае можно использовать методы замыкания кольца, общепринятые для бензольных систем, как это видно на примере синтеза производного азулена (X VI) [141]. [c.295]

Несмотря на то что известно много синтетических методов, которые в принципе описаны в предыдущих разделах и еще будут рассмотрены в последующих разделах, некоторые сложные азулены лучще всего получать либо из сесквитерпеноидных пред-щественников, присутствующих в растительных веществах, либо в некоторых случаях просто выделением природных производных азулена. [c.300]

Например, гвайазулен, получаемый из сесквитерпена гвайена, является самым дешевым продажным производным азулена, по крайней мере в настояший момент. [c.301]

Недавно опубликованы две модификации видоизменения 47, 208] синтеза Циглера — Гафнера. Циклопентадиенилнатрий конденсировали в мягких условиях с солями пиридиния типа СЕХХШ и, в частности, с производными пирилия, такими, как соединение СЬХХ1У при использовании этих новых методов могут стать доступными азулены с заместителями, чувствительными к нагреванию. [c.306]

Исходя из метилового эфира азулен-5-карбоновой кислоты (ССХ ) получены производные азулена согласно реакциям (ССХ1->ССХУ) [c.313]

В то время как при окислении азуленов сильными окислителями происходит только разложение с образованием продуктов низкого молекулярного веса (например, при окислении гвайазулена образуется щавелевая, уксусная и изомасляная кислоты), при окислении в мягких условиях получаются производные азулена. Так, окисление гвайазулена двуокисью селена или кислородом приводит к эфиру (ССХХП) при этом [c.314]

Все синтезы соединений такого типа исходят из циклогептановых производных, поэтому известны гетероциклические аналоги азулена с гетероатомом лишь в пятичленном кольце. [c.315]

Окись алюминия высокой активности может в некоторых случаях разрушать азулен. Так, гвайазулен, известный в других отношениях как наиболее устойчивое производное азулена, оказался особенно чувствительным к окиси алюминия, и это свойство используют для выделения чистого 2,4-диметил-7-изопропил-азулена (8е-гвайазулена) из его смеси с гвайазуленом. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология