Изопрен направление присоединения водорода

При сравнении состава моноолефиновой части продуктов гидрирования диенов в присутствии различных катализаторов можно заметить, что в случав платины строение исходного диена сказывается на направлении присоединения водорода менее резко, чем в случае палладия и никеля. Так, например, количество водорода, присоединяющееся по правилу Тиле, растет при переходе от 2,5-диметилгексадиена-2,4 к изопрену в присутствии платины от 17 до 31% (т. е. менее чем в 2 раза), а в присутствии палладия и никеля — от 7—9 до 42—43% (т. е. в 5—6 раз). Следует отметить, что изменение состава продуктов гидрирования диенов при замене одного катализатора другим является не случайным, а подчиняется вполне определенной закономерности. Так, например, при переходе от платины к палладию и никелю в смеси увеличивается содержание такого моноолефина, который термодинамически более устойчив при температурах гидрирования. Действительно, и расчетные и экспериментальные данные свидетельствуют о том, что при комнатных температурах из трех амиленов — возможных продуктов гидрирования изопрена — наиболее устойчив 2-метилбутен-2 [27] содержание его в реакционной смеси выше в случае палладия и никеля, чем в случае платины. Гостунской, Тюнькиной и Казанским [28] при изучении изомеризации 2,5-диметилгексенов было показано, что при 70—120°С в смеси изомеров преобладает 2,5-диметил-гексен-2 в соответствии с этими данными содержание его в продуктах гидрирования 2,5-диметилгексадиена-2,4 над палладием и никелем больше, чем в продуктах гидрирования над платиной и т. д. [c.591]

Из данных табл. 2 следует, что для всех исследованных диенов присоединение водорода в положение 1,2 и 3,4 сопряженной системы преобладает над присоединением в положение 1,4, но соотношение между этими тремя направлениями меняется в зависимости от строения исходного диена, а именно количество водорода, присоединяющееся в положение 1,4, больше для тех диенов, в которых алкильные заместители находятся у второго и третьего атомов сопряженной системы (изопрен, диизопропенил), а при увеличении числа алкильных заместителей у первого и четвертого атомов бутадиеновой группировки количество водорода, присоединяющееся в положение 1,4, уменьшается (2,5-диметилгексадиен-2,4). [c.590]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология