Платина, влияние ее на температуры в присутствии

Представляют интерес результаты исследования методом ДТА алюмоплатиновых катализаторов, промотированных элементами IV группы. Установлено, что введение элементов IV группы в алюмоплатиновый катализатор не влияет на положение максимума при 400—480 °С, но приводит к исчезновению максимума при 350—400 °С. При отсутствии платины промоторы не оказывают сушественного влияния на температуру горения кокса. Полученные данные были подтверждены определением дисперсности платины в свежих и закоксованных катализаторах. Все это свидетельствует о предотвращении блокировки поверхности платины коксом в присутствии элементов IV группы. [c.40]

По данным Го [162], в определенных случаях наблюдается полностью неселективный гидрогенолиз циклопентанового кольца. Например, для метил- и 1,3-диметил-циклопентанов в присутствии (6—20% Pt)/АЬОз (315°С, 3 МПа) реакция протекает очень селективно, в то время как при низком содержании Pt в катализаторе (0,15—0,60%) гидрогенолиз связей кольца происходит по статистическому закону распределения. В присутствии катализаторов с большим содержанием платины при относительно низких температурах и низких давлениях водорода преобладает главным образом селективный разрыв С—С-связей кольца метилциклопентана. В то же время при неселективном разрыве на катализаторах с низким содержанием платины не наблюдается какой-либо определенной зависимости от температуры. В случае 1,3-диметилциклопентана влияние температуры сказывается более значительно. [c.130]

В неводных растворах электросинтез Кольбе идет с высокими выходами по току как на анодах из платинированной платины и золота, так и на аноде из гладкой платины. Повышение температуры и присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода — два фактора, которые в водных растворах оба оказывают отрицательное действие, а в неводных — сравнительно небольшое влияние. Механизм реакции в растворах, неводных и водных, очевидно, совершенно различен. В первых нет ионов гидроксила и, следовательно, не могут образовываться ни радикалы гидроксила, ни перекись водорода. Поэтому, вероятно, прямой разряд ионов ацетата протекает при таком потенциале, который в данном растворителе почти не зависит от вещества электрода. Образующиеся радикалы, вероятно, соединяются попарно, как в водных растворах, образуя перекись ацетила, которая затем разлагается, как уже было описано выше [13]. [c.689]

Установлено, что помимо комплексного хлорида другие комплексные галогениды платины(IV) также образуют окрашенные растворы, подчиняющиеся закону Бера, как, например, разбавленные растворы фтороплатинатов щелочных металлов (кроме натрия) [715]. Исследование, выполненное в лаборатории автора, подтвердило его предположение о том, что в некоторых случаях равновесие, устанавливающееся в растворе комплексных галогенидов, чувствительно к влиянию таких факторов, как концентрация солей, кислотность, температура, присутствие многих примесей. Как и следовало ожидать, переход к галогену с большим атомным весом вызывает соответствующий сдвиг в сторону более длинных волн. Это способствует уменьшению влияния примесей, однако чувствительность светопоглощения к влиянию других факторов ограничивает использование метода. [c.258]

Существенно на скорость выделения водорода влияет природа катодных участков. Некоторые металлы, например платина, кобальт, никель и др., катализируют выделение водорода, и катодный процесс на них протекает с высокими скоростями. Поэтому, если в составе металла или сплава находятся металлы, катализирующие выделение водорода, то коррозия с выделением водорода может ускоряться за счет этих компонентов в сплаве. Другие металлы, например, ртуть, свинец, кадмий, цинк, не катализируют или слабо катализируют катодное выделение водорода, и катодный процесс на них протекает медленно. Поэтому присутствие в составе сплава таких компонентов или не меняет скорости коррозии основного металла, или снижает ее из-за уменьшения площади поверхности, занимаемой основным металлом, на которой происходят и растворение металла и выделение водорода. Влияние природы металла на скорость выделения водорода количественно можно оценить по перенапряжению водорода на различных металлах (см. табл. 22). Чем ниже перенапряжение водорода, тем большей каталитической активностью к реакции выделения водорода обладает металл и тем выше скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, а следовательно, и больше скорость коррозии. Чем выше перенапряжение, тем меньше и скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, тем ниже скорость коррозии металла. Таким образом, скорость коррозии с выделением водорода может быть замедлена снижением температуры и уменьшением концентрации ионов Н , очисткой металла от примесей, катализирующих выделение водорода, а также изоляцией поверхности металла. Перемешивание раствора практически не влияет на скорость выделения водорода. [c.216]

При гидрировании некоторых соединений с платиновой чернью, полученной восстановлением окиси платины, чернь можно использовать иногда два, три или даже большее число раз, предварительно активируя ее (примечание 9) воздухом или кислородом. Использованный катализатор следует переработать (примечание 3) вместе с платиной, полученной из фильтратов (примечание 7), при сожжении фильтровальной бумаги (примечание 10) или снятой со стенок стакана (примечание 11). Для получения наилучших выходов при каталитическом гидрировании в присутствии окиси платины и платиновой черни нужно для каждого восстанавливаемого соединения подобрать наиболее благоприятные условия реакции. Необходимо принимать во внимание следующие факторы температуру, среду, в которой происходит восстановление окиси платины в платиновую чернь (примечание 12), влияние следов неорганических солей (примечание 13) и природу растворителя (примечание 14). Для каталитического восстановления применяется также палладиевая чернь из закиси палладия иногда с нею получаются лучшие результаты, хотя в большинстве случаев следует отдать предпочтение платине (примечание 15). [c.358]

Не учитывали также влияние конденсированных частиц, присутствующих в ряде исследованных пламен (и оседающих на поверхности спая), а так е влияние аэродинамических возмущений, вносимых термопарой в пламя. Расчет температур по значениям термо-э. д. с. производили по таблицам, приведенным в литературе [47—49]. При использовании вновь изготовленных термопар, а также при переходе от одного пламени к другому, показания термопары контролировали в стандартной среде (в определенной зоне удобного для многократного практического использования пламени уротропина). Кроме платино-платинородиевой термопары для исследования некоторых высокотемпературных пламен использовали также вольфрам-рениевые термопары (ВР5/20). [c.46]

СТИ. Это можно объяснить присутствием паров воды в окружающем образец воздухе или даже скорее тем, что когда после завершения обмена пытаются дегидратировать и прокаливать большие количества цеолита, толстый слой вещества ухудшает унос паров воды, и при повышенных температурах внутри образца создаются весьма высокие парциальные давления. Можно себе представить, что пары воды каким-то образом увеличивают подвижность однако более вероятно, что их влияние сказывается еще до разложения тетрааммиакат-иона и что оно связано с образованием нейтрального комплекса платины, например по уравнению [c.189]

В целом настоящее обсуждение позволяет сделать следующие выводы. При условии тщательного восстановления дисперсного нанесенного металла типа платины, растворимость водорода в которой мала, характерные особенности адсорбции водорода на таком катализаторе в основном обусловлены присутствием вещества носителя на поверхности металлических частиц и (или) свойствами небольших частиц металла. Оценить относительный вклад этих факторов с достаточной определенностью не представляется возможным, однако в этом отношении показательна адсорбция водорода на ультратонких металлических пленках. Известно [57, 58], что на этом типе дисперсных образцов — частицы платины среднего диаметра 2,0 нм, нанесенные на стекло или слюду,— характер адсорбции водорода при комнатной температуре аналогичен адсорбции на чистом массивном металле. Сам метод получения ультратонких пленок делает в значительной мере маловероятным загрязнение поверхности металла как вследствие случайно адсорбированных примесей, так и из-за миграции вещества носителя. Для указанных частиц можно поэтому заключить, что влияние их размера несущественно и адсорбционные свойства обычной нанесенной платины вероятнее всего обусловлены присутствием некоторого количества вещества носителя на ее поверхности. Свойства ультратонких пленок никеля аналогичны, и для этого металла следует тот же вывод, но примеси, присутствующие на поверхности обычных нанесенных никелевых катализаторов, кроме вещества носителя, могут включать некоторые другие загрязнения. [c.311]

Важным результатом сильной адсорбции алкина или диена является ее влияние на концентрацию водородных атомов на поверхности в течение реакции. Водородный обмен обычно происходит во время дейтерирования олефинов он фактически отсутствует или значительно ослаблен при дейтерировании алкинов или диенов это означает, что в последних случаях концентрация водородных атомов ниже. Таким образом, когда присутствует ал-кин или диен, положение равновесия олефин — алкил смещается в сторону адсорбированного олефина по сравнению с положением равновесия, когда эти соединения отсутствуют. Именно по этой причине в катализируемой платиной гидрогенизации бутадиена-1,3 первоначально образованный адсорбированный бутен-1 подвергается значительной изомеризации в бутены-2, тогда как гидрогенизация самого бутена-1 на платине при той же самой температуре сопровождается только слабой изомеризацией. [c.461]

Это явление связано с природой угольного электрода, а не с подводом каких-либо восстанавливающихся примесей из раствора, так как на платиновых электродах в тех же растворах Я не зависит от и (см. рис. 2). Можно предположить, что зависимость Я от V связана с медленным восстановлением кислорода, в различных формах присутствующего на поверхности угля. Из рисунка 2 видно также, что еще более сильная зависимость наблюдается при вычитании фона и для платинированного угля. Такое аномальное поведение осажденной на уголь платины можно объяснить влиянием кристаллов платины на свойства носителя. Возможно, что адсорбция водорода на платинированном угле происходит на соседних с платиной участках угля, в то время как эти же места в отсутствие платины не адсорбируют водород. Водород на угольных участках может адсорбироваться гораздо медленнее, чем на платине, что приводит к зависимости величины адсорбции от скорости наложения потенциала. Аналогичное представление было высказано авторами [13], изучавшими активированную адсорбцию водорода на платинированном угле из газовой фазы при температурах выше 300°, а также Д. В. Сокольским и Е. И. Гильдебранд [14], которые исследовали адсорбцию водорода из раствора на платине и палладии, нанесенных на окись алюминия. [c.221]

Для получения базового компонента высокосортных авиатоплив широко используется процесс ароматизации, посредством которого из обычных бензинов и лигроинов получаются высокосортные бензины с большим содержанием ароматических углеводородов. Процесс ароматизации используется также для производства толуола. В основе процесса ароматизации лежат реакции дегидрирования цикланов и циклизации алканов. Эти реакции открыты и изучены в СССР советскими учеными и исследовате- лями. В ходе изучения этих реакций были исследованы различные катализаторы, влияние на протекание реакций температуры, давления и других факторов. Акад. Н. Д. Зелинский еще в 1911 г.. показал, что шестичленные цикланы в присутствии палладия, платины и никеля при атмосферном давлении и 280—300° дегидрируются, превращаясь в ароматические углеводороды. С по-, вышением температуры равновесие сдвигается в сторону полной дегидрогенизации, причем гомологи циклогексана оказываются более реакционноспособными. 1 [c.402]

Преимущество этого способа состоит в незначительных затратах энергии. Однако нельзя не учитывать стоимости катализаторов например, платины), которая может существенным образом увеличить затраты на процесс деструкции озона. К недостаткам мет ода каталитического разложения следует отнести сложность управления процессом, в частности соблюдение строгого контроля за влажностью газа, так как влага, конденсируясь на сетке, оказывает отрицательное влияние на эффективность деструкции, вступая в реакцию с катализатором. Нежелательным является также присутствие в обрабатываемом воздухе окислов азота, хлора и других окислителей, которые оказывают химическое воздействие на катализатор, выражающееся пассивацией последнего из-за образования металлический солей. Катализаторы регенерируют в специальных печах при температуре 500 °С в течение 6—7 ч. [c.78]

Гсфман и Ципфел [203] показали, что предварительная обработка палладия кислородом понижает его каталитическую активность в 30—50 раз. Руперт [352] указывает, что каталитическую активность палладия в реакциях гидрогенизации и окисления при обычной температуре можно увеличить путем предварительного поверхностного окисления металла, при котором адсорбируется тонкий слой кислорода. Исследователи придерживаются мнения, что повышение каталитической активнссти при окислении вызывается либо анодной поляризацией, либо химической реакцией. Влияние катодной поляризации невелико и сказывается в неравной степени при каталитическом действии палладия и платины. Отмечалось, что водородистый палладий, помещенный в раствор, содержащий перекись водорода, или при пропускании воздуха в воду в присутствии водородистого палладия, дает жидкость, обладающую сильной активирующей способностью, причем активность ее не снижается в результате перегонки или фильтрации и даже при стоянии в течение многих месяцев. В дестил-лате или фильтрате не удалось обнаружить никаких следов палладия. [c.261]

Промышленный катализатор должен быть активным при относительно низких температурах в связи с рассмотренной выше зависимостью состояния равновесия реакции от температуры. Активность катализатора должна поддерживаться на постоянном и достаточно высоком уровне в течение длительного времени. Присутствие в газе некоторых ядов, полно удаление которых является сложным и дорогим процессом, не должно оказывать существенного влияния на активность катализатора. Наконец,, катализатор должен быть дешев. Этим требованиям не удовлетворяют, например, осмий, платина, уран, железо первые два металла — активные и устойчивые катализаторы, но дороги уран — активный катализатор, но легко отравляется водяными парами восстановленное металлическое железо — активный и дешевый, но неустойчивый катализатор. [c.322]

В 1813 г. Тенар произвел серию экспериментов по разложению аммиака под влиянием целого ряда металлов [10]. Он испытал действие железа, меди, серебра, золота и платины, определяя влияние температуры и времени реакции. Тенару были известны случаи термического разложения веществ, в том числе и аммиака, но никто до него не производил подобных опытов, в которых ход термического разложения подвергался бы испытанию в зависимости от присутствия металлов или вообще твердых тел. В результате испытаний было установлено, что наиболее сильное влияние оказывает железо и минимальное — платина. Ввиду того, что аммиак незяа чмтельно разлагается и в пустой ф З Р фо Р Овой тр убке ( 3 в тр убке 1С осколками фарфорз и, тем более, с металлами пр оцесс ускоряется), роль металлов Тенар объяснил ка к роль посредников передачи тепла. [c.22]

В неводных растворах синтез Кольбе происходит с высоким выходом по току как на анодах из платинированной платины и золота, так и на анодах из гладкой платины. Повышение температуры и присутствие катализаторов разложения перекиси водорода—факторы, оказывающие вредное влияние в водном растворе, в неводных растворах проявляются гораздо слабее. Механизм реакции в водном и неводном растворах, вероятно, совершенно различен. В неводном растворе нет гидроксильных ионов, поэтому не образуется ни гидроксильных радикалов, ни перекиси водорода. Оютветственно этому в неводной среде первоначальный [c.109]

Все изученные катализаторы влияют па начальные температуру и давление особенно заметно это влияние было обнаружено нри окислении бутан-пронановой смеси в присутствии окиси бора и метанола в нрисутствии платины. В первом случае температура возникновения гомогенной реакции снижается с 300 до 150°, а начальные давления — до 50 мм во втором же случае — с 350 до 100°. [c.374]

Другим примером, показывающим влияние катализатора на тип получаемых продуктов, является гидрогенизация 2,5-диметилгекса-диена-2,4 [77]. Этот углеводород подвергался гидрогенизации в растворе этанола при комнатной температуре и атмосферном давлении в присутствии платины, палладия и никеля Ренея. Продукт гидрогенизации исследовался после присоединения 1 моля водорода к 1 молю углеводорода. Преобладал продукт присоединения водорода в положение 1,2 [c.244]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Под влиянием катализаторов или при высокой те.мпературе даже прочно связанный водород органических соединений может сделаться настолько подвижным, что становится возможным замещение его дейтерием. Например, насыщенные жприые кислоты в концентрированной серкой кислоте при высокой температуре обменивают на дейтерий атомы водорода у а-С-атома, а при действии тяжелой воды в присутствии 1 %-ной щелочи и платины при 130 , по-видимому, обменивают на дейтерий даже все атомы Н. [c.1145]

Рассматривая третий путь — обратный поток энергии вдоль оси пламени в направлении стабилизатора, начинающийся в светящейся зоне и проходящий через вершину пламеии элементарного объема зажигания, — следует предполагать целый ряд возможных путей переноса энергии, например излучением, с помощью электронов, протонов, свободных радикалов, атомов и заряженных радикалов. Электроны и протоны присутствуют в чрезвычайно малых концентрациях, радикалы обладают сравнительно малой подвижностью, а столкновения радикалов, приводящие к обрыву цепи, ограничивают длину цепи, поэтому они не играют существенной роли в изучаемом процессе. Поглощение лучистой энергии маловероятно, но имеются надежные экспериментальные доказательства легкой рекомбинации атомов водорода, которые обладают большой подвижностью и по сравнению с другими радикалами могут мигрировать относительно далеко, пока в результате тройного столкновения не высвободится энергия рекомбинации. В результате рекомбинации атомов водорода Н—Н выделяется 103 ккал/моль. Атомы водорода, выделяя тепло, инициируют также цепные реакции горения в предварительно перемешанной смеси прп непламенных температурах. Диффузия и рекомбинация атомов водорода рассматривались в качестве одного из звеньев механизма, определяющего скорость распространения пламени в свежую смесь. Здесь эта схема также принимается в качестве механизма, посредством которого тепло подводится в элементарный объем зажигания и тем самым оказывает влияние на пределы устойчивости. Эта точка зрения подтверждается результатами работы Лапидуса, Розена и Уилхелма [6], которые экспериментально установили, что скорость зажигания и распространения пламени от одного конца щели горелки до другого существенно изменяется (причем сохраняется воспроизводимость) в зависимости от каталитического характера стенок устья горелки. Предполагая, что различные скорости распространения пламени обусловлены изменением концентрации свободных радикалов во фронте пламени вследствие их рекомбинации на поверхности, авторы предложили теоретическую модель, с помощью которой удалось количественно определить значения коэффициентов рекомбинации на поверхности по отношению к платиновой поверхности. В случае сухих поверхностей относительные коэффициенты имели следующие значения платина Ю" , латунь 10 , окись магния 10 ". Все поверхности, покрытые влагой, дают значения коэффициента рекомбинации меньше 10" . Таким образом, если радикалы могут достигать поверхности стабилизатора, как это указы- [c.239]

В начале XX века исследования в области катализа несколько расширились. Из работ предреволюционного периода назовем важнейшие, оказавшие наиболее значительное влияние на развитие катализа. Выдающимися исследованиями ныне Героя социалистического труда академика Н. Д. Зелинского по химии углеводородов положено начало дегидрогенизационному и необратимому катализу. В России (химическая лаборатория бывшей Михайловской артиллерийской академии, Петербург, 1901—1914 гг.) впервые начаты исследования каталитических реакций, протекающих при в.ысоких температурах и давлениях. В 1901 г. появилось первое сообщение (Григорьев) о парофазной дегидратации этилового и изобутилового спиртов в присутствии окиси алюминия, кремнезема, графита и других катализаторов. Большое значение, особенно для промышленности, имеют работы С. А. Фокина (1906—1907 гг.) по каталитической гидрогенизации ненасыщенных соединений, в частности жиров. Эти работы оказали большое влияние на исследования Виллштеттера, Пааля и других немецких химиков. Исследования Е. И. Орлова (1906—1908 гг.) по контактному окислению углеводородов, аммиака, спиртов и других веществ в присутствии меди, окислов ванадия, платины и других катализаторов до сих пор сохраняют свою актуальность. В лаборатории Тентелевского химического завода (Петроград) были приготовлены и применены лучшие в то время катализаторы контактного окисления сернистого газа. [c.4]

Из работ [21, 52, 103, 104, 171, 177, 178] следует, что при гидрировании карбонильных соединений щелочь оказывает активирующее влияние на катализатор. Так, в присутствии Ni—Со—Сг- или N1—Си— Сг-каталиэатора (1 0,1 1) скорость реакции гидрирования ацетона при добавлении щелочи увеличивается в 30 раз [43, 151]. В присутствии никеля, промотированного платиной, скорость гидрирования карбонильных соединений при добавлении щелочи увеличивается [179]. На примере гидрирования метилэтилкетона в присутствии NiR показано [98], что скорость реакции возрастает при внесении в реакционную смесь щелочи и становится максимальной в спиртовом растворе 0,015 н. NaOH, причем с изменением температуры от О до 60° максимум скорости реакции сдвигается в сторону больших концентраций щелочи. [c.320]

Гидрирование бензола протекает па различных катализаторах. Эта реакция лежит в основе весьма удобного метода оценки активности катализаторов. При не слишком высоких температурах (не выше 350°) гидрирование протекает с образованием только циклогексаиа при более высоких температурах протекают крекинг и перегруппировка с образованием многочисленных продуктов [44, 268, 294]. При комнатной температуре восстановление бензола можно проводить на платиновом, палладиевом и аналогичных катализаторах обычно для этого необходимо присутствие кислотного растворителя [1, 173, 368]. Как правило, для восстановления бензола водородом на таких катализаторах, как никель, медь и кобальт, требуются более высокие температуры [153, 197, 257, 328, 379, 386, 387, 400]. Весьма сильное влияние оказывают чистота и метод приготовления катализатора. Например, в первых работах [319] утверждали, что гидрирование бензола в присутствии меди не протекает, но спустя несколько. лет уда.лось провести восстановление бензола до циклогексаиа на медном катализаторе [283]. Было обнаружено также [153], что бензол можно гидрировать на меди при 225 — 350° и давлении водорода 100 ат в условиях достаточной ее чистоты и тонко дисперсности при температуре выше 350° активпость меди уменьшается. Гидрирован 10 бензола в различных условиях провод 1ли такн<е иа никеле, платине, иридии, рутензти и палладии [462]. [c.194]

Нельзя согласиться с автором, сводящим разницу между дегидрогенизацией в присутствии никеля по Сабатье и Сандерану и дегидрогенизацией в присутствии платины или палладия по Н. Д. Зелинскому лишь к разнице в температуре реакции. При одной и той же температуре (около ЗООР) реакция под влиянием никеля и под влиянием платины или палладия идет с приблизительно одинаковой скоростью, однако в присутствян последних двух процесс идет гладко, и продуктами реакции являются водород и ароматический угле- [c.160]

Ружичка и Вальдмап [144] показали, что ретен образуется с выходом 85% из абиетиновой кислоты и из фихтелита [145] при дегидрогенизации их в присутствии палладированного угля. В обоих случаях образующиеся при этом газы содержат большое количество метана. Эти результаты указывают, что наличие метильных групп, связанных с четвертичным атомом углерода, не является непреодолимым препятствием для каталитической дегидрогенизации. Влияние четвертичных групп на каталитическую дегидрогенизацию было с особой тщательностью изучено Линстедом и его сотрудниками [65, 129, 132]. Окталины, не содержащие метильных групп, связанных с четвертичным атомом углерода, при температуре кипения в присутствии платины или палладия быстро днспропорционируются в тетралины и декалины, [c.173]

Решающее влияние на гидрогенизацию этилена оказывают катализаторы. В присутствии никеля, кобальта, платины, палладия, железа, меди и некоторых других катализаторов гидрогенизация этилена нацело идет yHie при умеренных и низких температурах и нормальном давлении. При повышенных температурах и давлениях скорость данной реакции, естественно, увеличивается, однако нри температурах порядка 300° и выше начинает приобретать значение ее обратимость. [c.533]

Под действием нанесенного платинового катализатора происходит дегидрирование гексадекана до гексадецена, который затем подвергается крекингу на алюмосиликатном катализаторе до октепа. В присутствии водорода платина на носителе превращает октен в октан. Эта последовательность реакций может служить одним из примеров применения полифункциональ-иого катализатора. Б качестве другого важного примера применения ноли-функционального катализатора можно указать использование его для изменения направления реакции, которая обычно имеет место, если используется только монофункциональный катализатор. Так, нанример, если иод действием платинового катализатора циклогексан превращается в бензол, то в присутствии алюмосиликатного катализатора реакция направлена в сторону образования метилциклопептапа [14, 15]. Такое изменение хода реакции зависит от алюмосиликатного катализатора, перехватывающего промежуточный продукт дегидрирования — циклогексен и изомеризующего его в метилциклоиентен, который в свою очередь гидрируется до метилцикло-пентана на уже присутствующем платиновом катализаторе. Количество образующегося метилциклонентана зависит от селективности такого поли-меризационного катализа. Как будет показано ниже, размер таблеток, температура и давление оказывают сильное влияние на селективность поли-функционального катализатора. [c.295]

Реакции обмена. При взаимодействии галогенидов различных сильно электроноакцепторных и электронодонорнцх элементов с ароматическими углеводородами образуется связь углерод — металл. Эту реакцию можно использовать как препаративный метод для получения фенилбордихлорида (пропусканием паров смеси треххлористого бора и бензола над платино-палладиевым катализатором при температуре 500—600° [12]) и фенилдихлор-арсина (нагреванием смеси паров бензола и треххлористого мышьяка [13]). Арилгалогениды фосфора и алюминия можно получить аналогичным способом. Установлено, что в хорошо известной реакции Фриделя — Крафтса, в которой ароматические углеводороды алкилируются под влиянием каталитического действия хлористого алюминия, в качестве промежуточных продуктов образуются арилалюминийгалогениды. Присутствием аналогичных промежуточных продуктов можно объяснить каталитическую активность галогенидов бора и других сильно электроноакцепторных элементов, ускоряющих реакции углеводородов. [c.65]

Этот реагент применил Боде [396]. При действии бромида тетрафениларсония из горячего раствора платины выпадает оранжевый осадок состава [(СеН5)4А5] [Р1Вгб[. Смесь охлаждают до комнаткой температуры, фильтруют, промывают водным раствором бромпстоводородиой кислоты и насыщенным раствором осадителя, высушивают при температуре 105—110° и взвешивают. Хлориды следует удалять полностью присутствие нейтральных растворов нитратов допустимо. Платиновые металлы и золото мешают определению влияние сопутствующих небла- [c.60]

В работе Андерсена с сотрудниками [104] были получены высокоомные р-и-переходы на n- dS при внедрении фосфора при 50 кэв и токе 5 а/см . Глубина проникновения фосфора составляла около 500 А и концентрация фосфора достигала 10 " см После бомбардировки кристаллы отжигали в парах серы в присутствии порошка сульфида кадмия цри температуре 450° С в течение 10 мин. Повышение температуры и увеличение длительности прогрева разрушало р-слой. При 10 ма наблюдалась слабая желтоватая электролюминесценция. Сульфид кадмия с высокой проводимостью р-типа был получен при ионном внедрении висмута в высокоомные образцы сульфида кадмия и-типа [20] прп 25 кэв и токе 1 —10 Ma M . Глубина проникновения ионов висмута достигала 2000—3000 А. Бомбардировка проводилась при комнатной температуре и отжиг не проводился влияние отжига не наблюдалось при прогреве до 375° К. Измерение температурной зависимости проводимости и эффекта Холла показало, что появился акцепторный уровень 0,015 эв. Светодиоды были получены при легировании низкоомных (1- 10 ом-см) образцов сульфида кадмия я-типа. При температуре 77° К наблюдалась зеленая электролюминесценция только при прямом смещении. Контактом к сульфиду кадмия р-типа была платина, а к стороне кристалла с проводимостью п-типа — вакуумнонапыленные серебро и индий. [c.52]

Хр до достижения равенства правой и левой частей уравнения. Для обычных газовых смесей (7% ЗОг и 11% Оа) ниже 450° С константа равновесия достаточно велика, чтобы обеспечить дГр>97% при повышении температуры выше 450° С Кг и Хр быстро снижаются. Однако на первых стадиях окисления даже в присутствии активных катализаторов необходимо повышать температуру выше 450° С для увеличения скорости реакции. Открыты сотни веществ, ускоряющих реакцию окисления ЗОг, но были применены в производстве лишь три лучших катализатора 1) металлическая платина 2) окись железа 3) пятиокись ванадия. На примерах действия этих катализаторов можно показать влияние понижения энергии активации и уменьшения порядка реакции на скорость процесса. Согласно уравнению 2502 + О2 -> 250з скорость прямой реакции гомогенного некаталитического окисления 50з должна выражаться уравнением третьего порядка (порядок реакции я = 2 + 1 =3) [c.22]

Скорость катодного выделения водорода возрастает с увеличением температуры и концентрации ионов водорода (снижением pH). На скорость этого процесса заметно влияет природа катодных участков. Некоторые металлы (например платина, кобальт, никель и др.) катализируют выделение водорода и катодный процесс на них протекает с высокими скоростями. Поэтому, если в составе металла или сплава находятся металлы, катализирующие выделение водорода, то коррозия может ускоряться за счет этих компонентов в сплаве (рис. 10.6, а, кривая 3). Другие металлы, например, ртуть, свинец, кадмий, цинк не катализируют или слабо катализируют катодное выделение водорода, и катодный процесс на них протекает медленно (рис. 10.6, а, кривая 2). Поэтому присутствие в составе сплава таких компонентов или не меняет скорости коррозии основного метадла, или снижает ее из-за уменьшения площади поверхности, занимаемой основным металлом, на которой происходят и растворение металла, и выделение водорода. Влияние природы металла на скорость выделения водорода количественно можно оценить по перенапряжению водорода на различных металлах (см. табл. 9.1). Чем ниже перенапряжение водорода, тем большей каталитической активностью к реакции выделения водорода обладает металл и тем выше скорость выделения водорода [c.324]