Платина атом, строение

Равновесные значения энергии притяжения двух атомов с образованием Мг для газовой фазы составляют АЬ—193, u2—191, Ag2—158, Auo—216, Pdz—96,5 кДж/моль. Низкое значение энергии притяжения для палладия связано, вероятно, с заполненностью его электронных уровней (4oi °5s ). Поскольку атом платины имеет строение 5oi 6s, можно ожидать, что состояние Pt2 значительно устойчивее, чем состояние Pda, однако экспериментальные данные, подтверждающие этот вывод, не получены. Дальнейшее добавление металлических атомов и образование больших агрегатов термодинамически, безу словно, выгодно. [c.252]

Отвергнув идею о цепеобразном строении комплексных соединений, Менделеев высказал ряд оригинальных предположений об их природе. По его представлениям, в центре молекулы комплексного соединения находится атом платины, валентность которого равна 4 или 6. Например, комплексные соединения платины он изображал следующим образом [c.261]

Квантовомеханический расчет разности энергий АЕ (А) и (Б) (выполненный простым методом Хюккеля) как функции интеграла перекрывания (5) орбиталей рг-атома Сз с 5 -орбиталями атома Pt показал, что АЕ отрицательна, т. е. при переходе от (А) к (Б) энергия частицы понижается при любых значениях 5, если участвующий в сопряжении атом Р1 не передает электронов в п-систему. Факторы, способствующие смещению электронной плотности на металл, например гиперконъюгация связи С — Р1 с метильными группами, более высокая по сравнению с зр -гибридизованным н с углеродом (1,7) электроотрицательность платины (2,2), благоприятны для разрыва старой и образо-вания новой связи С—С. Строение переходного комплекса, предлагаемое авторами, можно рас- Р1 Р( сматривать как приближение к структуре пента- А [c.15]

Палладий и платина, имеющие конфигурации и dV, наиболее устойчивы в двухвалентном состоянии, и в металлических решетках их атомы, очевидно, двукратно ионизированы. При электронной концентрации 2 эл/атом и наличии части связанных электронов на внешнем s-уровне их ионы, имеющие сферическую симметрию, должны упаковываться плотнейшим образом. Действительно, плотная кубическая упаковка палладия и платины сохраняется до их температур плавления. Переход в жидкое состояние не может изменить степени ионизации и строения ионов, поэтому ближний порядок жидких палладия и платины должен отвечать их плотным кубическим упаковкам, т. е. координационному числу, близкому к 12, и соответствующим межатомным расстояниям. Нормальные значения энтропии плавления палладия и платины (см. рис. 108) подтверждают сохранение ими плотной упаковки в жидком состоянии, [c.256]

Соединения родия (а также платины и палладия) с а-фурилдиоксимом были получены и исследованы Н. К. Пшеницыным и Г. А. Некрасовой [86]. Соединения эти, по-видимому, имеют строение, аналогичное строению комплексов с диметилглиоксимом. Центральный атом металла в них также соединен с двумя молекулами ос-фурилдиоксима через азот оксимных групп. Попытки ввести третью молекулу а-фурилдиоксима в комплексное соединение не удались. [c.134]

В 1910 Г. английский физик Резерфорд совместно со своими учениками предпринял исследование прохождения а-частиц через металлические пластинки (медь, серебро и платина). Эти опыты доказали, что атом действительно имеет планетарное строение с массивным ядром в центре и электронами, вращающимися вокруг него. [c.291]

Изложенное выше позволяет считать, что для низкотемпературной неактивированной Л/ -сорбции на каждый атом поверхности частиц платины приходится один атом водорода. Поэтому кривые 2 на рис. 4, / и 4, II непосредственно дают величину у-доли атомов платины, доступных для хемосорбции водорода>При обсуждении этих результатов прежде всего нужно отметить, ето в наиболее высокодисперсных образцах катализаторов серии 1 вся платина доступна для хемосорбции водорода. Эти образцы содержат также слои платины, строение которых нельзя уточнить методом хемосорбции. [c.157]

Проблема замены платины в процессе катодного восстановления кислорода менее дефицитными катализаторами пока не нашла своего практического решения. Особенно трудными оказались поиски эффективных злектрокатализаторов, устойчивых в кислом электролите. Внимание исследователей, работающих в области катализа, привлекли к себе хелаты металлов, в частности фталоцианины [1—8]. Они представляют собой химически и термически стойкие металлоорганические соединения, обладающие полупроводниковой проводимостью [9—12]. Их структура подобна структуре природных биохимических катализаторов, например ге-мину и хлорофиллу, катализирующих процессы, протекающие через образование активированных кислородсодержащих комплексов [13]. Во фталоцианинах центральный атом металла окружен четырьмя атомами азота, связанными с макромолекулой лиганда, образующей макроцикл с циклически сопряженной системой я-электро-нов. Вследствие такой структуры происходит взаимодействие между электронами -орбиталей центрального атома металла с орбиталями л-электронов макроцикла, в результате чего расщепляются пятикратновырожденные -орбитали центрального атома металла [5, 6]. Молекула кислорода адсорбируется центральным атомом металла фталоцианина, образуя с ним донорно-акцепторную связь. Частично или полностью заполненная г -орбиталь центрального атома металла перекрывается я-электронами двойной связи молекулы кислорода, обратная связь со стороны центрального атома металла образуется за счет электронов заполненной уг -орбитали, что приводит к растяжению О—О-связи. Пользуясь такой моделью, можно объяснить зависимость каталитической активности фталоцианинов в процессе катодного восстановления кислорода от природы центрального атома металла и строения макролиганда [1, 6, 11]. Электрокаталитическая активность фталоцианинов металлов проявляется при использовании носителя. При этом промотирующий эффект тем выше, чем более развита поверхность носителя, чем больше его электропроводность и чем активнее сам носитель катализирует данный процесс [7, 14]. [c.39]

Как правило, координационное число атома металла в комплексе нельзя установить по химической формуле, так как лиганд может быть координирован двумя (или более) ато.мами металла с образованием полимерных (островных или бесконечных) группировок и так как лиганды могут проявлять себя по-разному, что иллюстрируется поведением молекулы ацетил-ацетона в соединениях платины (разд. 27.9.8). Например, парамагнитный ацетилацетонат никеля является не тетраэдрической мономерной молекулой, а тримером [N1 (асас) 2]з, в котором никель образует щесть октаэдрически направленных связей, а соединение МХзЬа может иметь островное мономерное строение (а значит, плоское или тетраэдрическое) или представлять собой бесконечную цепочку октаэдров, связанных между собой общими ребрами. Стереохимия никеля осложняется такл-се и тем, что различия в стабильности комплексов разной конфигурации часто бывают очень небольщими. Это относится к следующим парам полиэдров [c.376]

Проведенные на индивидуальных соединениях исследования показали, что в присутствии водорода и платинового катализатора на некислотном носителе (например, древесном угле) циклопентановые кольца, содержащие алкильные или арильные замещающие группы, наименее склонны к отщеплению заместителя непосредственно при кольце или при смежном атоме углерода, поэтому отношение продуктов изо- и нормального строения оказывается аномально высоким. Это было доказано опытами по гидрокрекингу метилциклопентана при 260° С, при которых было получено 70% 2-метилпентана, 20% 3-метилпентана и 10% к-гексана [33]. Если же гидрокрекинг проводить в присутствии платины на кислотном носителе, обладающем изомеризующей а ктивностью, например алюмосиликате, то соотношение продуктов изо- и нормального строения, получаемых из метилциклопентана при избыточном давлении 21 ат и температуре около 500° С, согласуется с гипотезой о неизбирательном разрыве связей углерод — углерод. Разрыв различных связей, по-видимому, происходит приблизительно с одинаковой легкостью. [c.135]

Р1(РЕ1з)2ЬС1 с пиридином проходит с нуклеофильной атакой на Р1(И). Повышение пространственных затруднений приводит к снижению скорости реакции. Молекулярные модели показывают, что о-метильные группы фе-нильного лиганда размеш,аются выше и ниже плоскости квадрата и экранируют центральный атом платины. Более того, на этих моделях видно, что при образовании тригонально бипирамидальной структуры г ис-изомер приводит к более эффективному блокированию, чем транс-фощт комплекса. При тетрагонально пирамидальном строении пространственные препятствия при образовании обоих изомеров, видимо, приблизительно равны. Экспериментальные результаты показывают, что г ис-блокирование приводит к относительному снижению скорости 1 80 ООО при переходе от феиильного к мезитильному лиганду, в то время как пгракс-блокирование в этом случае обусловливает снижение скорости только в отношении 1 36. Экспериментальные результаты подтверждают приблизительно тригонально бипирамидальную структуру активного интермедиата в этих реакциях. [c.338]

При проведении реакции в среде бензола под давлением водорода (7 ат) показано, что скорость реакции в некоторой мере зависит от строения радикала литийорганического соединения. Добавки платины и палладия каталитического эффекта не оказывают [1]. [c.5]

Координационная теория Вернера дает наглядное представление о строении ионов 2). Двухвалентный ион Pt lg хлороплатината калия, например, содержит в качестве центрального атома атом платины, потерявший 4 электрона и 6 атомов хлора, из которых каждый получил по одному электрону. Последние мы должны себе представить расположенными по углам октаэдра весь этот комплекс, состояптий из четырех положительных и шести отрицательных зарядов, действует во-вне как заряженный [c.100]

Строение и каталитическая активность карбонилгидридных комплексов платины в реакции окисления окиси углерода. Еременко Н. К., Рачковская Л. Н., Матвеев К. И., Овсянникова И. А. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука . 1972, стр. 450. [c.474]

Первый из этих комплексов неэлектролит, и в нем атом цинка связан четырьмя ковалентными связями с двумя атомами хлора и двумя атомами азота. Все восемь электронов, о(5разующих связи в этих комплексах, принадлежат той же оболочке (одна 4х-орбиталь и три 4р-орбитали), поэтому связи имеют тетраэдрическое направление в отличие от подобных соединений палладия и платины, имеющих плоскостное строение (стр. 678). [c.698]

Весьма существенную часть исследования Н. С. Курнакова состав ляет изучение строения сложных оснований. Предметом исследования он выбрал соединения солей платины и палладия с типмочевиной. В тиомочевине имеются два атома азота и атом серы, которые могут присоединяться к металлу. Н. С. Курнаков привел факты, доказываю щие, что в комплексных соединениях связь с плати чой и палладием осу-илествляется через серу тиомочевины атомы азота связываются с кис лььми остатками. [c.6]

Гипотетическое строение комплекса показано на рис. 39в. Наконец, структурное исследование еще двух триметил- -ди-кстонных комплексов четырехвалентной платины Р1(СНд)д-(СзН СОСНССХзН ) и Р1(СНз)з(СНзСОСНСООС2Н5) [33]-пока-зало, что р-дикетонный лиганд может давать одновременно две прочные связи с Р1 через атомы кислорода и третью дополнительную (слабую), через метинный атом углерода. В структурах обоих соединений найдены димерные комплексы каждый атом Р1 образует пять связей, направленных к вер- [c.95]

Калиевая соль монохл ор-б и с ацети л ацето-ната платины (И) КР1(С5Н702)2С1 [91] выделена в виде моноклинных кристаллов из водного раствора. В этом соединении платина двухвалентна. Исследование его дает возможность сравнить поведение относительно ацетилацетона двух- и четырехвалентной платины. Строение молекулы и межатомные расстояния приведены на рис. 27. Атом платины имеет плоскую [c.52]

Специально следует подчеркнуть, что в других, более жестких условиях, например в присутствии бифункционального катализатора или катализатора, содержащего иное количество платины, а также при существенно более высоких температурах Сз-дегидроциклизация может проходить и но другому механизму. При этом непредельные углеводороды могут играть иную роль, как это уже наблюдалось в работе [6] при исследовании дегидроциклизации бутенилнафталипа в присутствии Pd/AI.>Og. Кроме того, необходимо отметить, что механизм Се-дегидроциклизации алканов, по-видимому, определенным образом зависит от строения исходных углеводородов. Так, в работах [7, 8] показано, что в случае алканов, имеющих четвертичный углеродный атом и достаточ1ю длинную углеродную цепочку (например, 2,2- и 3,3-диме-тилгексапы), замыкание шестичленного кольца может проходить и прямым [c.85]

Известны многочисленные комплексы двухвалентных платины и палладия не только с NHз, но и со многими другими аминами. Примером могут служить их диметилглиоксим аты, по строению аналогичные соединению никеля (рис. Х1У-42). Обычно комплексы Р1 устойчивее аналогичных комплексов Рё , но относительная устойчивость гидроксиламиновых оснований [Э(КНаОН)4](ОН)2 и их солей, по-видимому, обратна. Своей практической нерастворимостью в холодной воде (и разбавленной НС1) интересен желтый этилендиаминовый комплекс платины — [Р1(Еп)С1г]. Описано также много содержащих амины смешанных комплексных производных, например желтый [Р1(С0)(Ру)СЬ]. [c.394]

Строение, приписанное фталоцианинам на основании химических данных, подтверждено и рентгенографически. Кристаллическая структура фталоцианина показывает наличие приблизительно квадратной плоскости молекулы с центром симметрии. Этот центр может быть занят двумя атомами водорода или атомом металла (никеля, меди или платины) без искажения кристаллической решетки четыре валентности металла должны быть копланарны. Производные металлов с координационным числом, равным 4 (бериллия, марганца, железа и кобальта), также обладают планарной симметрией в кристаллах. Ввиду тетраэдрной симметрии атома кобальта в группе o U" и атома бериллия в различных производных, следует полагать, что планарная конфигурация молекул фталоцианинов кобальта и бериллия свидетельствует о структурной стабильности решетки молекулы фталоцианина, в результате чего атом металла располагается в соответствии с ее пространственной конфигурацией. Кристаллы фталоцианинов различных металлов довольно строго изоморфны, и вступление атома металла вряд ли отражается на размере молекулы. Хауровитц нашел, что молекулы металлических производных порфирина имеют практически те же размеры, что и сама молекула порфирина. [c.1283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология