Калий металлический, применение в реакциях алкилирования

Для получения енолятов активных метиленовых соединений обычно применяют такие реагенты, как алкоголяты металлов и обладающие более основными свойствами амиды металлов, трифенилметилнатрий и гидрид натрия, а также металлический натрий и металлический калий. Относительную основность удобнее всего сравнивать для различных систем основание — растворитель, так как растворитель оказывает влияние па основность. Однако в настоящей главе заключения об относительной основности базируются в большинстве случаев на успехе или неуспехе в использовании различных оснований в определенных реакциях алкилирования, так как данные об относительной основности отсутствуют. Из рассмотрения равновесия енолят —основание — растворитель, о котором было сказано выше (стр. 126), следует, что можно увеличить концентрацию аниона енола в реакционной смеси, если один растворитель заменить другим, обладающим меньшей кислотностью. Такая возможность была использована в ряде случаев [31—33], когда реакция алкилирования при применении в качестве растворителя спирта либо не проходила вовсе, либо была затруднена замена спирта на менее кислый растворитель, например на эфир или бензол, позволяла осуществить алкилирование. Если возможно, то как основание, так и енолят должны быть растворимы в выбранном растворителе. В противном случае поверхность основного реагента покроется енолятом металла, что будет препятствовать дальнейшему течению реакции. [c.133]

Другими основаниями, имевшими лишь ограниченное применение при ялкилиронании, япляются гидроокись бензилтриэтил-аммония [84], уксуснокислый калий [85], аммиак [86, 87], углекислый кялий [88, 89], фенилнятрин [90] и различные еноляты натрия [91—93]. Алкилирование проводилось также в присутствии металлического цинка [94] и неорганических солей серебра [95, 96]. В некоторых реакциях алкилирования выходы удавалось повысить нри прибавлении к реакционной смеси меди или ее солей [97—100]. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология